王潔梅

摘要：

從試劑材料、檢驗設備、人員操作方面對實踐工作中產生差錯的原因進行分析并提出應對措施，盡可能讓差錯降到最低。

關鍵詞：禁用偶氮染料；檢驗；差錯

偶氮染料是紡織品服裝在印染工藝中應用最廣泛的一類合成染料，用于多種天然和合成纖維的染色和印花。在特殊條件下，它能分解產生20多種致癌芳香胺，經活化作用改變人體的DNA結構引起病變和誘發(fā)癌癥。目前GB 18401—2003《國家紡織產品基本安全技術規(guī)范》把23種芳香胺列為禁用，其檢驗原理是用不同的方法把織物上的染料萃取下來，模擬并加速人體穿著環(huán)境條件，使紡織品上可能存在的禁用偶氮染料還原成相應的芳香胺，經有機溶劑提取、濃縮等過程，最后使用氣質聯(lián)用儀（GC/MS）或高效液相色譜儀（HPLC）來進行檢測。由于前處理流程較長、某些待測物的不穩(wěn)定性，再加上往往被測物含量較少和檢品數量較大等原因造成差錯，因此有必要對容易產生差錯的環(huán)節(jié)進行分析，以減少差錯的發(fā)生。

1試劑材料方面

1.1標準品

部分芳香胺的穩(wěn)定性較差，容易分解造成定量的不準確，使最終檢驗結果偏高，故標準品應在－18℃環(huán)境下避光保存，最長保存期為兩周。

1.2乙醚

乙醚暴露在空氣中會吸收空氣中的氧，生成結構不明的過氧化物，若用含有過氧化物的乙醚提取和淋洗，則有可能影響前一步驟中的還原效果。乙醚盡量即開即用，對已生成過氧化物的，可與FeSO4溶液共混振蕩除去。

1.3保險粉（連二亞硫酸鈉）溶液

織物中的禁用偶氮染料在pH＝6的緩沖溶液中，用20%的保險粉溶液還原，產生芳香胺，此步是禁用偶氮染料檢驗中的關鍵步驟之一。保險粉溶液在氧氣中很容易分解，配好后的保險粉溶液放置不到5min就出現了明顯的損失，放置1天后有效組分幾乎全部消失［1］，故保險粉溶液應現配現用。

1.4硅藻土提取柱

質量稍差的提取柱，部分穩(wěn)定性較差的芳香胺在過柱后有可能完全損失掉，造成嚴重的檢驗差錯。故在實際工作中應選擇產品質量穩(wěn)定的供應商，每批次使用前應隨機抽取2根具有代表性柱子進行回收率試驗，確保其符合回收率要求。

2檢測設備維護方面

2.1隔墊、進樣襯管、分流平板

定期更換隔墊、進樣襯管、分流平板，并使用氣流吹掃，避免硅橡膠降解產物與殘留溶劑進入色譜柱。

2.2色譜柱

由于進樣方式是采用樣品溶液直接進樣法，靠近進樣口的色譜柱一端，比較容易受到樣品中難揮發(fā)物質的污染，使分離度下降，造成定量的不準確，故分離度達不到要求時應截去柱頭被污染部分，色譜柱經多次的截短也會使分離度下降，當分離度不能達到要求時應及時更換新的色譜柱。

2.3調諧

在實際工作中應保證每周至少調諧一次，如遇異常情況則需在故障排除后及時調諧。

2.4洗針

當儀器取一個樣品進樣后，再去取另一個樣品時，有可能產生干擾，污染樣品，同樣忘記加洗針溶劑也會導致進樣針交叉污染樣品，影響同批樣品檢測結果的準確性。因此在儀器方法中應設有洗針程序，用低沸點溶劑（如丙酮）進行洗針，至少洗3次，然后再用樣品溶液進行洗針，至少洗3次并定期在洗針溶劑瓶中添加洗針溶劑。

3人員操作方面

3.1前處理方面

3.1.1不認真閱讀任務單

取錯樣品、做錯部位、做錯方法等都會造成最終檢驗結果的錯誤。以上錯誤是由于不認真閱讀任務單造成的，要避免以上錯誤，要求拿到樣品的人員必須在取樣前仔細核對任務單，嚴格按要求處理，有不明白的地方及時向受理等相關人員咨詢。

3.1.2不按要求取樣

對于多顏色綜合取樣的，應保證每種顏色取樣量相等；對于水洗成衣等有明顯部位色差的樣品，應在不同顏色綜合取樣；對于有印花的樣品應避免漏掉印花等重要部位的取樣。

3.1.3樣品調轉

在稱量時編號記錄錯誤；玻璃儀器編號不清晰或制樣過程中不認真都有可能使樣品調轉，造成檢驗結果與實際不符。當定性檢測顯示陽性且響應值較高而定量檢測時卻未檢出，可考慮是否發(fā)生樣品調轉的錯誤，需取同一批次所有的樣品重測。

3.1.4遺漏操作步驟

在操作過程中，遺漏任何一步驟都可能使結果產生錯誤，如忘記加保險粉溶液，禁用偶氮染料不能被還原成相應的芳香胺，而使陽性樣品結果錯判為陰性。

3.1.5操作不當

檢驗過程中操作不當會帶來嚴重的檢驗誤差，如樣品剪樣尺寸不夠小，私自縮短水浴時間，水浴溫度未達到要求即開始操作等。過柱時提取液流出應保持在每秒鐘2~3滴的速度，充分將還原物洗提出來。提取液濃縮時必須保證不能蒸干，否則會造成樣品損失。氮吹時應用緩和的氮氣吹至盡干即可。

3.2上機操作

3.2.1樣品上機前準備

要求對制好的暫不分析的試樣必須深冷凍（－18℃），以避免穩(wěn)定性差的芳香胺的損失。但試樣冷凍一段時間體積會變小，致使樣液濃度增大，從而使檢測結果偏大。所以，測樣前將深冷凍時間長的樣液在室溫條件下停留幾分鐘，讓體積恢復到冷凍前的體積，再測定。

3.2.2放錯樣品

不正確按照排號放置樣品，也會導致樣品調轉，以至檢驗結果錯誤。

3.3數據處理

3.3.1查看圖譜及定量計算

數據處理前應查看當日的標樣圖譜是否正常，否則儀器狀態(tài)不良未能被及時發(fā)覺，影響結果的正確性；查看圖譜不認真，導致陽性結果遺漏；定量時采用失效的定量數據，也會造成定量結果嚴重偏離。

3.3.2同分異構體的誤判

單純用GC/MS一種方法對某些芳香胺的存在不能百分之百確定，原因是有許多芳香胺存在同分異構物，由于質譜本身工作原理的限制對于這些同分異構物幾乎是分辨不出來的，因此容易造成誤判。在GC/MS中檢出陽性的樣品應用高效液相色譜法進行確認。同分異構可用以下色譜條件分離：流速1mL/min，柱長250mm，溫度40℃。梯度見表1［2］。

3.3.3含有特殊成分樣品的誤判

含有氨綸成分和含有聚氨酯涂層的樣品在前處理過程中會產生4，4－二氨基二苯甲烷(或者結構相似的物質)，造成誤判。故應將氨綸或聚氨酯涂層分離后再進行樣品的前處理，同時還要用高效液相色譜法做進一步的確認。

4結論

偶氮檢驗工作是一項技術要求高，而又比較細致的工作，在各種差錯中由人員操作方面所產生的差錯占了相當的比例，這就要求檢驗人員要有科學的態(tài)度，嚴肅認真，一絲不茍的工作作風，熟練地掌握科學檢驗技能，不斷提高數據的科學性和準確性。

參考文獻：

[1]傅科生.提高AZO檢測準確度的實踐問題探討[J].絲綢,2005（9）：50.

[2]陳杰.紡織品禁用偶氮染料檢測中的若干問題探討[J].中國纖檢，2008（3）：58.

(作者單位：廣州市纖維產品檢測院)