微生物在煤礦廢棄地修復(fù)中的應(yīng)用＊

崔樹(shù)軍 張建云 李 鋼 谷立坤

(1.河南工程學(xué)院資源環(huán)境工程系,河南省鄭州市,451191;2.中國(guó)科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心,北京市海淀區(qū),100085)

微生物在煤礦廢棄地修復(fù)中的應(yīng)用＊

崔樹(shù)軍1張建云1李 鋼1谷立坤2

(1.河南工程學(xué)院資源環(huán)境工程系,河南省鄭州市,451191;2.中國(guó)科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心,北京市海淀區(qū),100085)

研究了微生物技術(shù)在煤礦廢棄地處置方面的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)、機(jī)理及生態(tài)修復(fù)效果評(píng)價(jià),探討了該技術(shù)存在的問(wèn)題及應(yīng)用方向。

微生物技術(shù) 生態(tài)修復(fù) 煤礦廢棄地 矸石山

1 前言

煤礦區(qū)是當(dāng)今世界陸地生物圈最為典型、退化最為嚴(yán)重的生態(tài)系統(tǒng)之一。煤礦在開(kāi)采過(guò)程中由于采出大量的礦石和巖石,破壞了礦區(qū)范圍內(nèi)的土地,使這一部分土地成為廢棄地;同時(shí)由于廢水的排放以及其他污染源的作用,同時(shí)對(duì)礦區(qū)范圍外的土地利用也會(huì)帶來(lái)嚴(yán)重的危害。從保護(hù)環(huán)境的要求出發(fā),必須做到生產(chǎn)期間盡可能不斷地恢復(fù)被破壞的土地,消除各種污染源的危害,在閉礦后對(duì)被廢棄的土地進(jìn)行全面恢復(fù)工作。生態(tài)修復(fù)被采礦活動(dòng)破壞的土地,因地制宜地恢復(fù)到所期望的狀態(tài)是當(dāng)前世界各采礦大國(guó)的熱點(diǎn)課題。

恢復(fù)一個(gè)受干擾的礦山生態(tài)系統(tǒng),只有土壤、植被的恢復(fù)是不夠的,還需要恢復(fù)微生物群落。自然界有著豐富的微生物資源,由于微生物具有分布廣泛、種類多樣、繁殖迅速等特點(diǎn),使其在自然界物質(zhì)能量循環(huán)和轉(zhuǎn)化中起著巨大的生物降解作用,是整個(gè)生物圈維持生態(tài)平衡不可缺少的重要組成部分。微生物幾乎能夠降解全部現(xiàn)有的化合物,只要滿足特定的環(huán)境和營(yíng)養(yǎng)條件,微生物群就能徹底清除污染,修復(fù)并穩(wěn)定被破壞了的生態(tài)平衡。這里所說(shuō)的煤礦廢棄地修復(fù)是指生態(tài)系統(tǒng)的恢復(fù)和重建,包括污染防治、土體重構(gòu)、植被再建,最終達(dá)到破壞土地的恢復(fù)利用。微生物技術(shù)是目前國(guó)內(nèi)外治理煤礦污染的新方法,應(yīng)用于煤礦廢棄地的修復(fù),具有成本低、適用性強(qiáng)、無(wú)二次污染等特點(diǎn),具有良好的發(fā)展前景。

2 微生物修復(fù)技術(shù)的優(yōu)勢(shì)

微生物修復(fù)技術(shù)是利用微生物的接種優(yōu)勢(shì),對(duì)煤礦廢棄地土壤進(jìn)行綜合治理與改良的一項(xiàng)生物技術(shù)措施。借助向新建植的植物接種固氮菌、內(nèi)生菌根等微生物,使失去微生物活性的修復(fù)區(qū)土壤重新建立和恢復(fù)土壤微生物體系,增加土壤生物活性,加速修復(fù)地土壤的基質(zhì)改良,加速植被定植、重建,從而縮短修復(fù)周期。由于煤礦廢棄地土壤有機(jī)物含量低、重金屬離子濃度高、營(yíng)養(yǎng)貧乏、不利于植被定植,而微生物的添加可以改善這一狀況。

(1)促進(jìn)植被對(duì)營(yíng)養(yǎng)成分的利用。養(yǎng)分限制是復(fù)墾土壤上植物不能正常生長(zhǎng)的關(guān)鍵限制因素,向土壤中添加非自生固氮菌、磷細(xì)菌、鉀細(xì)菌,能迅速提高土壤對(duì)植物供給氮、磷、鉀的能力。菌根菌與植物根系形成的一種共生結(jié)構(gòu)——菌根。植物為菌根菌提供碳水化合物,而菌根則用其龐大的菌絲網(wǎng)絡(luò)增加根系對(duì)水分和養(yǎng)料的吸收范圍,改善植物營(yíng)養(yǎng)條件。

(2)降低重金屬污染。微生物可以通過(guò)帶電荷細(xì)胞表面吸附重金屬離子,或通過(guò)攝取必需的營(yíng)養(yǎng)元素主動(dòng)吸收重金屬離子,將其富集在細(xì)胞的表面或內(nèi)部;微生物也可以通過(guò)甲基化、去甲基化、氧化、還原等作用將重金屬元素轉(zhuǎn)化成低毒或無(wú)毒的離子形式。

(3)改良復(fù)墾土壤結(jié)構(gòu)。微生物能夠分泌出一些多糖類物質(zhì),粘結(jié)分散的土粒,維持土壤的穩(wěn)定性,改善土壤的結(jié)構(gòu)。

此外,土壤微生物的種類和多樣性直接影響土壤生態(tài)系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)、功能及過(guò)程,它是維持土壤質(zhì)量的重要組分,對(duì)物質(zhì)循環(huán)起重要作用,微生物的活性和群落結(jié)構(gòu)的變化能敏感地反映土壤質(zhì)量。煤礦廢棄地生態(tài)環(huán)境惡劣,會(huì)使土壤中微生物的數(shù)量和種類急劇減少,添加微生物菌劑,有助于直接改良煤礦廢棄地微生態(tài)環(huán)境。

3 影響微生物修復(fù)功能的環(huán)境因素

(1)地質(zhì)環(huán)境因素。地質(zhì)環(huán)境因素包括地形地貌、水文植被、氣候氣象、巖土穩(wěn)定性、風(fēng)蝕水蝕強(qiáng)度等。這些地質(zhì)環(huán)境因素與廢棄地所處地域及類型相關(guān),它決定著微生物環(huán)境恢復(fù)與生態(tài)重建的總體面貌。

(2)廢棄地基質(zhì)因素。廢棄地基質(zhì)包括巖土、矸石成分,土壤結(jié)構(gòu)、成分、養(yǎng)分、氧含量、通氣性、溫度、濕度、p H值、Eh值、C/N比、粘土含量、土壤固粘具結(jié)強(qiáng)度等,污染物種類、含量。這些因素直接或間接控制微生物的活性,并影響其修復(fù)作用的成敗。

(3)生物體自身因素。微生物的種群、數(shù)量、活性等直接影響修復(fù)的效果。生長(zhǎng)因子、電子受體、共代謝基質(zhì)等在微生物修復(fù)中發(fā)揮重要作用。土著微生物、接種特異微生物的生長(zhǎng)速度、代謝活性有差異性。

4 微生物修復(fù)技術(shù)的機(jī)理

煤礦廢棄地范圍內(nèi)污染物種類多、成分復(fù)雜。其對(duì)環(huán)境影響比較大,在巖土環(huán)境中滯留期長(zhǎng)的污染物包括有機(jī)污染物、各類形態(tài)存在的硫分及重金屬類物質(zhì)。

4.1 微生物對(duì)有機(jī)污染物的修復(fù)機(jī)理

受煤礦開(kāi)采活動(dòng)影響的區(qū)域土壤中飽和烴含量遠(yuǎn)高于無(wú)礦區(qū)域。據(jù)平頂山石龍區(qū)表層土壤中飽和烴餾分,共鑒別正構(gòu)烷烴、甾類、萜類等系列的85種代表性化合物,以矸石山周圍和煉焦區(qū)最為嚴(yán)重;礦區(qū)煤及矸石等堆放、儲(chǔ)藏、運(yùn)輸、加工過(guò)程中大量煤巖屑或煤灰長(zhǎng)期沉降積累是礦區(qū)土壤有機(jī)質(zhì)的主要輸入源。對(duì)于煤礦區(qū)廢棄地有機(jī)污染的處置,微生物方法是根據(jù)土壤污染狀況,富集、馴化污染土壤中的土著微生物,或人工接種具有降解能力的高效微生物,通過(guò)該類微生物生命活動(dòng)使土壤的污染物斷鏈、分解成為低分子量的無(wú)害物質(zhì)。

在受到有機(jī)污染后,一些微生物在污染物的誘導(dǎo)下產(chǎn)生分解污染物的酶系,可將污染物降解轉(zhuǎn)化。由于土壤中的微生物種類繁多,各種有機(jī)污染物在不同條件下的分解形式是多種多樣的,主要有氧化還原反應(yīng)、水解、羥基化、異構(gòu)化及環(huán)破裂等過(guò)程,并最終轉(zhuǎn)變?yōu)閷?duì)生物無(wú)毒性的殘留物和CO2,這與土壤基質(zhì)因素和微生物的種群、數(shù)量、活性等因素有關(guān)。為了強(qiáng)化生物降解作用,常采用增加碳源、通氣或引入優(yōu)勢(shì)微生物種群等措施,促進(jìn)污染物的生物降解。

4.2 微生物對(duì)煤矸石脫硫的機(jī)理

硫在煤及矸石中以4種狀態(tài)存在:硫化物硫(絕大部分是黃鐵礦,FeS2)、硫酸鹽硫(包括石膏和重晶石等,含量低于0.1%,一般不予考慮)、有機(jī)硫(CxHySz)和單質(zhì)硫。黃鐵礦是煤中硫存在的主要形式,約占硫在煤及矸石中總量的60%～70%。

有水和氧存在的時(shí)候,黃鐵礦可以被氧化為Fe2+和SO42-。酸性條件下,Fe2+進(jìn)一步氧化生成Fe3+,Fe3+作為強(qiáng)氧化劑與金屬硫化物反應(yīng),將黃鐵礦硫氧化為SO42-或元素硫。而嗜酸微生物(主要是氧化亞鐵硫桿菌)可以加速這一化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)程。這就是微生物脫除煤炭中無(wú)機(jī)硫的反應(yīng)機(jī)理。其反應(yīng)過(guò)程如下:

或FeS2+2 Fe3→3Fe2++2S

煤基中的有機(jī)硫以噻吩基(C4H4S-)、硫基(-S-)和多硫鏈(-S-)X的形式存在,二苯并噻吩(DBT)是煤炭中含量較高的一類有機(jī)硫,微生物降解有兩條途徑:一是環(huán)烴基化,使碳環(huán)開(kāi)環(huán),結(jié)構(gòu)降解,把不溶于水的DBT生成可溶性的噻吩衍生物;二是通過(guò)微生物直接作用于噻吩核上的硫原子,最終生成硫酸。

4.3 微生物對(duì)重金屬污染物的修復(fù)機(jī)理

煤礦區(qū)廢棄地所含微量元素地球化學(xué)特征與煤及矸石相似,但也有其獨(dú)特性。重金屬元素有:As、Cr、Pb、Hg、Mn、Cu、Zn、Fe、Ag等。呈有機(jī)吸附、膠體吸附或重金屬碎屑形式存在。微生物可以通過(guò)多種直接或間接作用影響環(huán)境中重金屬的活性,如微生物可以通過(guò)電性吸附和專性吸附直接將重金屬離子富集于細(xì)胞表面,降低重金屬在環(huán)境中的生物有效性;微生物的氧化還原作用可以改變變價(jià)重金屬離子的價(jià)態(tài),降低重金屬在環(huán)境中的毒性。微生物可以氧化環(huán)境中的多種重金屬元素,某些自養(yǎng)細(xì)菌如硫-鐵桿菌類能氧化As(Ⅲ)、Cu(Ⅰ)、Mo(Ⅳ)、Fe(Ⅱ)等。某些細(xì)菌產(chǎn)生的特殊酶能還原重金屬,且對(duì)Cd、Co、Ni、Mn、Zn、Pb和Cu等有親和力,如Citrobactersp產(chǎn)生的酶能使Cd形成難溶性磷酸鹽。成礦沉淀作用固定重金屬離子;淋濾作用除污染環(huán)境中的重金屬,微生物的代謝作用能產(chǎn)生多種低分子量的有機(jī)酸,微生物能有效地將Al、Fe、Mg、Ca、Cu、U等溶解。如從洗選矸石中篩選出一種具有固氮作用的梭菌,在厭氧條件下能通過(guò)酶促反應(yīng)直接溶解氧化鐵、氧化錳,通過(guò)分泌有機(jī)酸使環(huán)境p H值降低,從而溶解Cr、Cu、Pb、Zn的氧化物。微生物還可以改變環(huán)境中重金屬的形態(tài)及其在固體系的分配,促進(jìn)超富集植物對(duì)重金屬離子的吸收。合理利用微生物的這些作用,可以有效地進(jìn)行重金屬污染的微生物修復(fù)。

5 煤礦區(qū)廢棄地微生物修復(fù)效果評(píng)價(jià)

煤礦區(qū)廢棄地修復(fù)是涉及氣候、地質(zhì)、土壤、水文、植被、動(dòng)物、微生物與人類活動(dòng)及土地利用之間的系統(tǒng)工程,與資源開(kāi)發(fā)、污染治理、災(zāi)害防治、景觀建設(shè)、環(huán)境保護(hù)和礦區(qū)可持續(xù)發(fā)展緊密相連,需在礦區(qū)生態(tài)系統(tǒng)或更大尺度的系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)行科學(xué)設(shè)計(jì),構(gòu)建起適合不同地區(qū)的生態(tài)修復(fù)監(jiān)測(cè)評(píng)價(jià)體系。

(1)污染防治效果的評(píng)價(jià)。按照環(huán)境污染分析方法監(jiān)測(cè)評(píng)價(jià)土壤環(huán)境、水環(huán)境和生物環(huán)境。具體包括土壤結(jié)構(gòu)狀況、土壤層化學(xué)成分和礦物成分變化、C/N/P比例、地表水環(huán)境、地下水環(huán)境、植物體污染物含量及組分變化、生物毒性功能(對(duì)污染物的耐受量)以及微生物種類與數(shù)量等。建立開(kāi)發(fā)前環(huán)境背景資料、開(kāi)發(fā)中環(huán)境污染資料和修復(fù)動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)資料,特別是微生物相關(guān)資料,這是污染防治效果評(píng)價(jià)的關(guān)鍵。

(2)土體重構(gòu)效果評(píng)價(jià)。廢棄地修復(fù)首先要做到的是保護(hù)生態(tài)重建所必需的寶貴土壤資源,盡量減少對(duì)本土的擾動(dòng),保持土著微生物活性。風(fēng)化矸石山覆土處置時(shí),分析客土加入的適應(yīng)性,利用地理信息系統(tǒng)技術(shù),篩選與優(yōu)化客土材料,因地制宜選取天然有機(jī)質(zhì)土壤為改良材料,適當(dāng)添加含各種對(duì)植物生長(zhǎng)有益的有機(jī)質(zhì)及無(wú)機(jī)質(zhì)材料。露天采礦場(chǎng)采空區(qū)、排土場(chǎng)采用工程措施、生物措施土體重構(gòu)時(shí),要營(yíng)造微生物繁殖生存的環(huán)境。

(3)植被再建,生態(tài)重建效果評(píng)價(jià)。在污染防治、土體重構(gòu)效果評(píng)價(jià)的基礎(chǔ)上,具體研究考慮:煤礦區(qū)廢棄地修復(fù)是否有天然生態(tài)系統(tǒng)予以保障;自然或人工誘發(fā)災(zāi)害的變化對(duì)微生物修復(fù)的制約與影響;煤礦區(qū)廢棄地微生物修復(fù)持續(xù)性研究的思路。生態(tài)修復(fù)是系統(tǒng)工程,恢復(fù)植被環(huán)節(jié)考慮木本、草本間的選擇,喬木、灌木間的選擇,本土植物、非本土植物間的選擇?？紤]物種間的競(jìng)爭(zhēng),主要是考慮自身的適應(yīng)性、物種的多樣性、環(huán)境條件的匹配性,但對(duì)微生物修復(fù)技術(shù)而言,應(yīng)著重評(píng)價(jià)生物和微生物的協(xié)調(diào)性。

6 微生物在煤礦區(qū)廢棄地修復(fù)的應(yīng)用

以畢銀麗等人利用微生物的特性進(jìn)行煤矸石的綜合治理為例。

菌根真菌是自然界中普遍存在的一種土壤微生物,陸地90%以上的有花植物都能夠與它形成菌根共生體。在逆境條件下,菌根作用十分明顯:改善植物的營(yíng)養(yǎng)狀況(尤其是在低磷狀況下)、改良土壤結(jié)構(gòu)、提高植物的抗逆性(如抗寒、抗旱、耐鹽堿、抗重金屬污染)、促進(jìn)根瘤菌的生長(zhǎng)和根瘤活性、提高植物對(duì)土傳病害的免疫能力。這些功效是通過(guò)擴(kuò)大根系吸收范圍、活化土壤養(yǎng)分等機(jī)制來(lái)完成的。該研究系統(tǒng)分析了煤矸石的基本理化形狀,利用菌根真菌和根瘤菌對(duì)煤矸石進(jìn)行修復(fù),主要取得了以下成果。

(1)將煤矸石治理難度較大的特點(diǎn),作為生態(tài)恢復(fù)的機(jī)制進(jìn)行生物改良與培肥,通過(guò)強(qiáng)化接種叢枝菌與根瘤菌,連續(xù)對(duì)廢棄物基質(zhì)進(jìn)行生物接種處理,使植物根系對(duì)機(jī)制理化性狀有一定的改良與培肥作用,提高了基質(zhì)p H和EC,使之更趨近于植物正常生長(zhǎng)的酸堿范圍。

(2)長(zhǎng)期種植豆科植物有利于基質(zhì)中N的積累。接種叢枝菌根真菌尤其是雙接種根瘤菌和叢枝菌根真菌促進(jìn)了煤矸石中難溶性P的吸收和利用。

針對(duì)煤矸石風(fēng)化物顆粒粗且養(yǎng)分含量少,大面積覆土后復(fù)墾種植困難,只能小面積覆土或直接復(fù)墾種植。矸石山的復(fù)墾種植關(guān)鍵是復(fù)墾初期如何能盡快建成一個(gè)有機(jī)N庫(kù),以促進(jìn)植物生長(zhǎng),因而保水保肥的基質(zhì)條件是必需的,而且與根瘤菌共生的先鋒豆科植被的選擇也是必不可少的。試驗(yàn)研究表明,菌根真菌和根瘤菌聯(lián)合接種可以互相促進(jìn)豆科植物對(duì)N和P的吸收,顯示出兩種微生物在煤矸石山生態(tài)恢復(fù)中極大的利用潛力和應(yīng)用前景。

7 問(wèn)題與討論

微生物修復(fù)技術(shù)應(yīng)用尚受到一些限制。

(1)微生物的專一性較強(qiáng)。特定的微生物只對(duì)某種或某些化學(xué)成分發(fā)生作用。煤矸石中重金屬污染的微生物處置要比有機(jī)污染物的微生物降解復(fù)雜得多。對(duì)難以被生物降解的多環(huán)芳烴(PAHs)也有待進(jìn)一步研究。

(2)微生物的活性受多因素影響,溫度、氧氣、水分、p H值等環(huán)境因素的影響較大。

(3)礦區(qū)廢棄地類型不同,微生物群落不同,當(dāng)巖土中污染物濃度太低且不足以維持微生物的群落時(shí),微生物修復(fù)難以奏效。采用生物-微生物聯(lián)合及工程措施修復(fù)是不同類型礦區(qū)廢棄地修復(fù)的主要途徑。

(4)煤礦塌陷區(qū)積水成塘或沼澤化過(guò)程中微生物修復(fù)技術(shù)本文未涉及,另文述之。

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Application of microbiology technology in the rehabilitation of abandoned coal mine land

Cui Shujun ,Zhang Jianyun,Li Gang,Gu Likun

(1.Department of Resources and Environmental Engineering,Henan Institute of Engineering,Zhengzhou,Henan province 451191,China;2.Research Center for Eco-environmental Sciences,Chinese Academy of Sciences,Beijing 100085,China)

A study is carried out in this paper on the application of microbiology technology in the rehabilitation of abandoned coal mine land and the advantages of the application.This paper also discusses the mechanism of the land rehabilitation by using this technology and assesses the results of the ecological rehabilitation.In addition,some unfavorable factors and the perspective of the microbiology technology application in this field are also discussed.

microbiology technology,ecological recovery,abandoned coal mine land,waste dump

TD997

B

＊項(xiàng)目來(lái)源:河南工程學(xué)院青年基金項(xiàng)目(Y2007031)河南省教育廳自然科學(xué)研究計(jì)劃項(xiàng)目(2009B610004);河南省科技廳科技發(fā)展計(jì)劃(092102310237)

崔樹(shù)軍(1964-),男,山東淄博人,副教授,主要從事環(huán)境地質(zhì)和環(huán)境生態(tài)學(xué)教學(xué)與研究。

(責(zé)任編輯 張艷華)