袁曉玲 蘆春梅 朱萬(wàn)春 賈明君 劉 鋼,* 王振旅 張文祥,*

(1吉林省表面與界面化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院,長(zhǎng)春130012;2吉林出入境檢驗(yàn)檢疫局,長(zhǎng)春130062)

胺化處理的納米孔炭材料上汞(II)離子吸附性能

袁曉玲1蘆春梅2朱萬(wàn)春1賈明君1劉 鋼1,*王振旅1張文祥1,*

(1吉林省表面與界面化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院,長(zhǎng)春130012;2吉林出入境檢驗(yàn)檢疫局,長(zhǎng)春130062)

研究了納米孔炭(NC)及乙二胺修飾的NC材料(NC-EDA)對(duì)水溶液中汞離子的吸附性能.結(jié)果表明:NC材料對(duì)汞離子具有吸附能力;經(jīng)乙二胺修飾后,材料的吸附性能顯著提高;并且NC-EDA材料經(jīng)高溫(873 K)處理后依然能夠保持良好的吸附性能.結(jié)合各種表征結(jié)果,可以認(rèn)為NC材料表面所富含的－COOH、－OH等基團(tuán)有利于有機(jī)胺配體的引入,使材料表面存在大量的堿性含氮物種.這類(lèi)堿性物種能夠與汞離子發(fā)生較強(qiáng)的相互作用,從而使材料表現(xiàn)出良好的汞離子吸附性能.

納米孔炭;吸附;乙二胺;汞離子;堿性

1 引言

汞污染的水體對(duì)人類(lèi)及水生生物均有極大危害,而且污染后的水體很難恢復(fù).用物理或化學(xué)等方法去除生產(chǎn)廢水中的汞是有效防止汞污染的途徑之一.廢水中汞離子的去除有化學(xué)沉淀、1還原、2吸附3-5等多種方法.其中,吸附法以其簡(jiǎn)單、便捷、高效而成為研究的熱點(diǎn).6研究結(jié)果表明有多種材料均可作為吸附劑用于水體中汞離子的去除,包括膨潤(rùn)土、木屑、殼聚糖、微生物、聚合物及炭材料等.3,7其中,各種類(lèi)型的炭材料對(duì)汞離子的吸附性能的研究一直備受關(guān)注.5,6,8-11這主要是由于炭材料作為吸附劑通常具有吸附性能好、二次污染小、易于回收再利用等優(yōu)點(diǎn).長(zhǎng)期以來(lái),人們一直期望能夠研制出針對(duì)汞離子去除更加有效的炭材料吸附劑,從而有效地解決廢水中汞離子帶來(lái)的環(huán)境污染問(wèn)題.

眾所周知,炭材料種類(lèi)繁多,包括各種活性炭、炭纖維、碳納米管、石墨烯等.不同類(lèi)型的炭材料在結(jié)構(gòu)、組成及物理化學(xué)性質(zhì)等方面有顯著差異.近期,具有納米孔結(jié)構(gòu)的炭材料的合成及表面性質(zhì)研究已引起人們的廣泛興趣,12-14多種結(jié)構(gòu)新穎的介孔炭材料相繼被合成出來(lái),如以介孔硅基材料為硬模板制備的CMK系列炭材料;15以嵌段共聚化合物為模板,通過(guò)自組裝的方法制備的介孔炭材料等.16介孔炭具有孔徑均一、比表面積大等特征,在分離提純、生物材料、催化及吸附等方面具有良好的應(yīng)用前景,17這同時(shí)也為開(kāi)發(fā)適用于水體中汞離子去除的新型吸附劑提供了契機(jī).例如,Zhu等18,19研究了以介孔SBA-15為模板、丙烯酸低聚物為前驅(qū)物合成的有序介孔炭材料對(duì)水體中汞離子的吸附性能,發(fā)現(xiàn)采用乙二胺和3-氨丙基三乙氧基硅烷修飾后的介孔炭材料具有較為優(yōu)異的汞離子吸附性能.

2008年,我們研究小組以磷鋁組分、檸檬酸及蔗糖為前驅(qū)物,經(jīng)溶膠-凝膠路線制備出一類(lèi)新型的納米孔炭材料(NC).20這類(lèi)炭材料具有均一的孔徑分布,且材料表面存在較為豐富的含氧官能團(tuán),可直接作為催化劑用于苯甲醇液相空氣氧化制苯甲醛的反應(yīng).21此外,以NC材料為載體制備的MgO/NC、CaO/NC、MnOx/NC等負(fù)載型催化劑也分別對(duì)酯交換合成碳酸甲乙酯或生物柴油等反應(yīng)表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能.22-24

在本工作中,我們嘗試以NC材料為吸附劑,研究其對(duì)水體中汞離子的吸附性能.另外,還通過(guò)乙二胺修飾并結(jié)合高溫處理等方法對(duì)NC材料進(jìn)行了改性,同時(shí)采用各種表征手段對(duì)改性前后的NC材料的結(jié)構(gòu)、表面性質(zhì)及汞離子的吸附性能進(jìn)行了對(duì)比研究,初步探討了吸附劑活性中心性質(zhì)與汞離子吸附性能之間的關(guān)系.

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 實(shí)驗(yàn)試劑

氯化汞HgCl2(分析純);硝酸鋁Al(NO3)3·9H2O (分析純);蔗糖C12H22O11(分析純);檸檬酸C6H8O7· H2O(分析純);磷酸H3PO4(85%,分析純);無(wú)水乙醇CH3CH2OH(分析純);氨水NH3·H2O(25%,分析純);硝酸HNO3(分析純);乙二胺C2H8N2(分析純);商品煤質(zhì)活性炭(CC)(淮北聯(lián)炭化工有限公司生產(chǎn));商品杏核炭(AC)(黎明活性炭公司).

2.2 材料合成

多孔炭NC的合成方法參照文獻(xiàn),20原料檸檬酸、蔗糖、硝酸鋁、磷酸的摩爾比為0.5:1.0:1.0:1.0.

NC的胺化處理:取1 g炭材料NC,加入3 mL乙二胺于363 K油浴上回流加熱攪拌6 h后,置于真空烘箱中烘干;取一部分加入無(wú)水乙醇超聲10 min,用水和無(wú)水乙醇洗滌數(shù)次,置于真空烘箱中烘干,記為:NC-EDA;另取一部分NC-EDA樣品置于管式爐中,在氮?dú)獗Ｗo(hù)下以2 K·min-1升溫至873 K保持5 h后,置于三角瓶中,加入無(wú)水乙醇超聲10 min,洗滌后于真空烘箱中烘干,記為NC-EDA-873.

商品煤質(zhì)活性炭(CC)和杏核炭(AC)的酸化處理:將煤質(zhì)炭和杏核炭分別在6 mol·L-1的硝酸中于333 K水浴下攪拌6 h后,抽濾,用二次蒸餾水洗滌至中性.記為:CC-N,AC-N.

2.3 材料表征

X射線粉末衍射(XRD)分析采用日本Shimadzu公司的XRD-8730型轉(zhuǎn)靶X射線衍射儀,Cu Ka靶,管電壓為30 kV,管電流為40 mA.氮吸附實(shí)驗(yàn)是在液氮溫度(77 K)下進(jìn)行,N2為吸附質(zhì),由美國(guó)Micromeritics公司ASAP 2010分析儀自動(dòng)完成.測(cè)試前,樣品在473 K真空條件下處理10 h(NC-EDA脫氣溫度為383 K),比表面積采用 Brunauer-Emmett-Teller (BET)方法計(jì)算,孔分布采用Barrett-Joyner-Halenda (BJH)模型計(jì)算.所得材料的碳、氫和氮元素的含量采用意大利ThermoQuest公司FlashEA1112型元素分析儀測(cè)定.X射線光電子能譜(XPS)是在美國(guó)Thermo公司的ESCALAB250 X射線光電子能譜儀上進(jìn)行,以Al Ka作為發(fā)射光源,XPS譜通過(guò)峰位284.6 eV C 1s進(jìn)行調(diào)整.

2.4 吸附實(shí)驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)所用Hg2+溶液是用分析純HgCl2和二次蒸餾水配制而成.吸附實(shí)驗(yàn)在50 mL三角瓶中進(jìn)行.取20 mg吸附劑置于三角瓶?jī)?nèi),移取Hg2+溶液50 mL、加塞、293 K下置于磁力攪拌器上攪拌24 h,過(guò)濾、酸化.同時(shí)進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn).在AF310-原子熒光光度計(jì)(北京海光儀器公司)上進(jìn)行汞離子濃度的分析.

去除率(removal)為:((C0-Ce)/C0)×100%,吸附容量的計(jì)算公式為:Qe=(C0-Ce)Vs/q,其中:Qe表示材料上的平衡吸附量(mg·g-1),C0為溶液中汞離子的初始濃度(mg·L-1),Ce為吸附平衡時(shí)溶液中汞離子的濃度(mg·L-1),Vs為吸附溶液的體積(mL),q為吸附劑的用量(mg).

動(dòng)力學(xué)吸附實(shí)驗(yàn):取吸附劑100 mg置于500 mL具塞三角瓶中,移取pH=5、汞離子濃度為50 mg·L-1溶液300 mL,在一定的時(shí)間間隔內(nèi)取樣10 mL,過(guò)濾、酸化、測(cè)定汞離子濃度.

3 結(jié)果與討論

3.1 炭材料表征

材料的氮?dú)馕?脫附等溫線如圖1所示,NC、NC-EDA、NC-EDA-873在相對(duì)壓力為0.4-0.85間,均具有H2型滯后環(huán),是典型的IV型等溫線,由圖1中的內(nèi)插圖可見(jiàn),NC修飾前后,材料的孔分布主要集中在2.5-4.5 nm一個(gè)較窄的范圍內(nèi),表明樣品孔分布均一且具有介孔結(jié)構(gòu).XRD結(jié)果表明(圖略):三種樣品均只在24°和44°附近出現(xiàn)兩個(gè)較寬的衍射峰,可歸屬為石墨相炭材料的(002)和(101)晶面的衍射信號(hào),20,21表明樣品具有一定的石墨相特征;衍射峰的寬化表明樣品的石墨化程度較低,主要為無(wú)定形結(jié)構(gòu).表1給出了NC、NC-EDA和NC-EDA-873的結(jié)構(gòu)信息.可以看出,在胺化處理后樣品的平均孔徑?jīng)]有明顯變化,但孔容和比表面積均有所降低,高溫處理后樣品的孔容和比表面積又進(jìn)一步降低.元素分析結(jié)果表明(見(jiàn)表2):NC材料含有10.2%的氮元素,胺化處理后的樣品(NC-EDA)中N元素的含量增加到18.6%,這可能是由于材料表面引入一定量的胺基基團(tuán)所致.而NC-EDA經(jīng)過(guò)873 K處理后,樣品中的N含量略有降低(16.4%),表明高溫處理后仍有大量的含氮官能團(tuán)存在于材料的表面.

圖1 NC(a)、NC-EDA(b)和NC-EDA-873(c)的N2吸附-脫附等溫線Fig.1 N2adsorption-desorption isotherms of NC(a), NC-EDA(b),and NC-EDA-873(c)materialsNC:nanoporous carbon,NC-EDA:ethylenediamine-modifiednanoporous carbon,NC-EDA-873:NC-EDAtreated at 873 K

表1 不同樣品的表面結(jié)構(gòu)性質(zhì)Table 1 Texture properties of different carbon materials

表2 NC材料處理前后的元素組成(%)Table 2 Elemental composition(%)of different NC materials before and after treatment

3.2 吸附實(shí)驗(yàn)

分別以NC及兩種經(jīng)胺化處理的材料(NCEDA、NC-EDA-873)為吸附劑進(jìn)行了水體系中汞離子吸附實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)條件及吸附數(shù)據(jù)參見(jiàn)表3.作為比較,表3中還給出了兩種商品活性炭CC和AC的吸附結(jié)果.在相同的吸附條件下,多孔炭NC對(duì)水中汞離子的吸附量明顯高于CC和AC.將CC和AC用硝酸處理后,其對(duì)汞離子吸附量有所增加,但仍遠(yuǎn)低于NC;而將孔性炭NC材料胺化處理后(NC-EDA),對(duì)汞離子的吸附量進(jìn)一步提高,其去處率由74.1%增至99.3%.值得一提的是:NC-EDA材料經(jīng)873 K的高溫處理后(NC-EDA-873),依然能夠保持非常好的汞離子吸附性能.

以吸附劑NC-EDA-873為例,考察了吸附劑用量對(duì)汞離子吸附性能的影響,結(jié)果見(jiàn)圖2.隨著吸附劑用量的增加,溶液中汞離子的去除率不斷提高;當(dāng)吸附劑用量達(dá)到40 mg時(shí),對(duì)50 mL水溶液中汞離子(濃度為100 mg·L-1)的去除率已經(jīng)達(dá)到97.1%,隨著吸附劑的增加,去除率繼續(xù)增高.由吸附動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)可見(jiàn)(圖3),NC-EDA-873在汞離子初始濃度為50 mg·L-1的溶液中進(jìn)行吸附時(shí),30 min內(nèi)基本達(dá)到吸附平衡.

表3 不同炭材料對(duì)汞離子吸附的比較Table 3 Mercury ions adsorption performance of different carbon materials

圖2 吸附劑用量對(duì)汞離子吸附的影響Fig.2 Effect of carbon dosage on the adsorption of mercury ionsadsorption conditions:C0=100 mg·L-1,Vs=50 mL,T=293 K,pH=5, contact time:24 h;q:adsorbent dosage; Qe:equilibrium adsorption density

此外,還研究了溶液體系pH值對(duì)NC、NC-EDA和NC-EDA-873吸附性能的影響,結(jié)果見(jiàn)表4.可以看出,pH值在7.0到1.0的范圍內(nèi),三種材料對(duì)汞離子吸附性能表現(xiàn)出大致相同的規(guī)律,即隨著體系pH值的降低,汞離子的吸附性能也逐漸降低.但三種材料在不同pH條件下對(duì)汞離子的吸附量有顯著差別: pH值變化對(duì)NC的吸附性能影響較為顯著;當(dāng)pH值由7.0減小到5.0時(shí),NC對(duì)汞離子的去除率下降了近一半;而當(dāng)pH值降到3.0時(shí),對(duì)汞離子的吸附能力已基本喪失.對(duì)于修飾后的材料,隨著pH值的減小,對(duì)汞離子吸附性能也呈降低趨勢(shì),但較NC緩慢;當(dāng)pH值降到1.0時(shí),依然保持一定的吸附性能.上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在酸性條件下,各材料對(duì)汞離子的吸附能力會(huì)顯著下降,這可能是由于溶液中H+與汞離子之間形成競(jìng)爭(zhēng)吸附所致.這同時(shí)也說(shuō)明材料表面的弱堿中心是汞離子吸附的主要活性位.

圖3 NC-EDA-873對(duì)汞離子吸附動(dòng)力學(xué)曲線Fig.3 Adsorption kinetics curve of NC-EDA-873 for adsorption of mercury ionsadsorption conditions:q=100 mg,C0=50 mg·L-1,Vs=300 mL, T=293 K,pH=5

表4 pH值對(duì)水中NC材料吸附汞離子的影響Table 4 Effect of pH values on the mercury ion adsorption of NC materials

NC-EDA和NC-EDA-873對(duì)不同濃度的汞離子溶液平衡吸附量和去除率如圖4所示.結(jié)果表明,兩種材料對(duì)汞離子的吸附量都隨著溶液中汞離子的濃度增大而增加.兩種材料對(duì)溶液中汞離子的去除率和汞離子的初始濃度相關(guān).汞離子的初始濃度越低去除率越高,但在低濃度下,汞離子的絕對(duì)去除量通常較低.當(dāng)溶液中汞離子的濃度低于40 mg·L-1時(shí),上述兩種材料用量為20 mg對(duì)50 mL的汞離子溶液均能達(dá)到接近完全的去除.

NC-EDA和NC-EDA-873對(duì)汞離子吸附實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)采用朗格繆爾方程Qe=QmCe/(1/b+Ce)擬合,式中: Qe表示材料上的平衡吸附量(mg·g-1),Qm為最大吸附量(mg·g-1),b為吸附平衡常數(shù)(mg-1),Ce為吸附平衡時(shí)溶液中汞的濃度(mg·L-1),Qe和b與吸附容量和吸附能相關(guān).吸附等溫曲線擬合后具有良好的線性關(guān)系(如圖5所示),相關(guān)系數(shù)大于99%,表明NC-EDA和NC-EDA-873對(duì)汞離子的吸附符合朗格繆爾等溫模型.用朗格繆爾等溫方程算出NC-EDA和NC-EDA-873的最大吸附量分別為194.9和177.7 mg·g-1.

3.3 材料表面性質(zhì)

采用X射線光電子能譜(XPS)對(duì)NC、NC-EDA-873及吸附汞后的NC-EDA-873(Hg)的表面性質(zhì)進(jìn)行了研究,結(jié)果見(jiàn)圖6.從總譜來(lái)看,NC和NCEDA-873樣品中依次出現(xiàn)C 1s、N 1s和O 1s峰;而NC-EDA-873(Hg)樣品除上述信號(hào)外,在結(jié)合能為100 eV處出現(xiàn)Hg 4f峰,表明汞離子已吸附到材料的表面上.

圖4 溶液中Hg2+的濃度對(duì)NC-EDA(a)和NC-EDA-873(b)吸附能力的影響Fig.4 Effect of Hg2+concentration on the adsorption capacity of NC-EDA(a)and NC-EDA-873(b)adsorption conditions:q=20 mg;C0=25-250 mg·L-1,Vs=50 mL,T=293 K,pH=5; Ce:equilibrium liquid-phase concentrations of mercury ions

根據(jù)文獻(xiàn),25-28C 1s信號(hào)中結(jié)合能值為284.6 eV左右的峰可歸屬為碳―氫或碳―碳鍵中碳的信號(hào); 285.9-286.3 eV左右的峰可歸屬為與酚式羥基或醚相連接的碳的信號(hào);287.7-289.0 eV左右的峰可歸屬為與羥基相連或碳?；械奶嫉男盘?hào);而291.1 eV左右的峰可歸屬為π-π*轉(zhuǎn)換成的芳環(huán)中碳的信號(hào).經(jīng)胺化及高溫處理后,炭的表面結(jié)合能信號(hào)沒(méi)有明顯變化,表明炭材料的主體結(jié)構(gòu)基本保持不變.

O 1s信號(hào)中結(jié)合能值為531.0-531.9 eV的峰可歸屬為表面醌基的羰基氧信號(hào);532.3-535.4 eV的峰可分別歸屬為酐或酯的羰基氧、羥基中的氧以及羧基氧的信號(hào);536.0-536.5 eV可歸屬為吸附水或氧氣中氧的信號(hào).由圖6中材料NC的O 1s信號(hào)中擬合峰可見(jiàn),NC樣品表面存在大量醌基、酯基、羧基等含氧官能團(tuán).經(jīng)胺化處理后,材料表面吸附水或氧氣的氧信號(hào)基本消失,而532.3-535.4 eV的峰的信號(hào)明顯降低,表明樣品表面酯基和羧基等含氧官能團(tuán)的數(shù)量明顯減少.

N 1s信號(hào)中結(jié)合能值為398.3 eV的峰可歸屬為吡啶型(N-6)氮的信號(hào);400.5-400.7的峰可歸屬為吡咯或吡啶酮(N-5)中氮的信號(hào);401.1-403.6 eV的峰可歸屬為石墨型(N-Q)氮的的信號(hào);結(jié)合能在405.0 eV以上的峰被認(rèn)為是硝基化合物中氮的信號(hào).NC材料表面同時(shí)存在以上四種類(lèi)型的氮;經(jīng)胺化高溫處理后,位于405.5 eV左右的氮信號(hào)消失,同時(shí)吡啶型氮的信號(hào)的相對(duì)含量增加.由前面元素分析結(jié)果可知,胺化后表面氮含量顯著增加,結(jié)合O 1s信號(hào)結(jié)果,可以推測(cè)在胺化過(guò)程中乙二胺與表面羧基或酯基等含氧官能團(tuán)發(fā)生作用,使材料表面氮含量顯著增加.

圖5 NC-EDA(a)和NC-EDA-873(b)吸附汞離子的朗格繆爾等溫線Fig.5 Linear fitting using Langmuir equation for the adsorption of mercury ions on NC-EDA(a)and NC-EDA-873(b)

圖6 NC和NC-EDA-873吸附汞前后的XPS譜圖Fig.6 XPS of NC and NC-EDA-873 before and after Hg2+adsorptionNC-EDA-873(Hg):NC-EDA-873 after the adsorption of Hg2+ions

吸附汞后材料NC-EDA-873(Hg)的N 1s擬合信號(hào)的結(jié)合能值較吸附前均略有增加,分別位于398.5、400.5和402.9 eV,說(shuō)明在吸附過(guò)程中含氮官能團(tuán)與汞離子發(fā)生化學(xué)配位作用.硝基中的氮一般被認(rèn)為是化學(xué)惰性,而吡啶型氮被認(rèn)為是化學(xué)活性較強(qiáng)的官能團(tuán),27,28具有弱堿性;根據(jù)皮爾森(Pearson)的硬軟酸堿理論,含氮的弱堿性官能團(tuán)容易與具有弱酸性的汞離子形成較強(qiáng)的配位作用,從而有利于汞離子的去除.29結(jié)合材料的結(jié)構(gòu)、表面性質(zhì)表征和吸附性能結(jié)果,我們認(rèn)為NC材料與一般活性炭材料相比具有較高的汞離子吸附性能很可能與NC材料本身含有一定活性含氮官能團(tuán)有關(guān),而材料本身所具有的豐富孔隙結(jié)構(gòu)同樣有利于吸附的進(jìn)行.此外,由于材料表面存在大量－COOH、－OH等表面官能團(tuán),這樣就有利于通過(guò)后修飾的方法引入大量的有機(jī)胺配體,從而顯著提高材料對(duì)汞離子的吸附性能;值得注意的是:經(jīng)高溫處理后,材料表面的部分胺基官能團(tuán)可以轉(zhuǎn)變?yōu)檫拎ば偷?這應(yīng)該是高溫處理后的材料依然具有良好的汞離子吸附能力的主要原因.

4 結(jié)論

納米孔炭NC材料對(duì)水溶液中汞離子具有一定的吸附性能,通過(guò)乙二胺修飾處理可以顯著提高NC材料的吸附能力.并且經(jīng)高溫處理后,胺改性的NC材料依然能保持較高的汞離子吸附能力.NC材料本身所具有的納米多孔結(jié)構(gòu)、高比表面積及表面豐富的－COOH、－OH含氧官能團(tuán)等有利于胺基官能團(tuán)的引入,從而使材料對(duì)汞離子的吸附能力顯著提高;高溫處理后材料表面部分胺基會(huì)轉(zhuǎn)化為具有弱堿性的吡啶型氮物種,使材料仍然具有良好的汞離子吸附性能.

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January 19,2011;Revised:March 22,2011;Published on Web:April 7,2011.

Adsorption Performance of Hg(II)Ions on Amine-Modified Nanoporous Carbon Materials

YUAN Xiao-Ling1LU Chun-Mei2ZHU Wan-Chun1JIA Ming-Jun1LIU Gang1,*WANG Zhen-Lü1ZHANG Wen-Xiang1,*
(1Key Laboratory of Surface and Interface Chemistry of Jilin Province,College of Chemistry,Jilin Uinversity,Changchun 130012, P.R.China;2Jilin Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau,Changchun 130062,P.R.China)

The adsorption performance of nanoporous carbon(NC)and ethylenediamine-modified nanoporous carbon(NC-EDA)toward Hg2+ions was investigated in an aqueous solution.The NC material exhibited a relatively high adsorption capacity for Hg2+ions,and the adsorption capacity was improved significantly by ethylenediamine modification.After thermal-treatment at 873 K,the adsorption capacity of the NC-EDA material was still relatively high.Based on various characterization results,we propose that the presence of abundant functional groups(i.e.,－COOH,－OH)on the surface of the NC materials is beneficial for the introduction of a large number of amino functional groups resulting in the presence of abundant basic N-containing species on the surface of the NC materials.These basic species can interact with mercury ions and thus significantly improve the adsorption capacity ofthe carbon material.

Nanoporous carbon;Adsorption;Ethylenediamine;Mercury ion;Alkalinity

O647

*Corresponding authors.ZHANG Wen-Xiang,Email:zhwenx@jlu.edu.cn.LIU Gang,Email:lgang@jlu.edu.cn;Tel:+86-431-85155390.

The project was supported by the National Natural Science Foundation of China(20773050,21003059)and Ph.D.Programs Foundation of Ministry of Education of China(20090061120024).

國(guó)家自然科學(xué)基金(20773050,21003059)和教育部博士點(diǎn)基金新教師項(xiàng)目(20090061120024)資助