基于1,3,5-三嗪的具有力致變色性質(zhì)的聚集誘導(dǎo)熒光化合物的合成及性能

歐陽(yáng)密 俞春輝 張玉建 胡 彬 呂曉靜 孫璟瑋 張 誠(chéng)

(浙江工業(yè)大學(xué)化學(xué)工程與材料學(xué)院,綠色化學(xué)合成技術(shù)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室培育基地,杭州310014)

1 引言

力致變色是指在外力刺激下聚集體的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化從而使熒光顏色改變的現(xiàn)象,1,2其在人工肌肉、傳感器、信息材料、防偽等方面有潛在的應(yīng)用.3然而此前報(bào)道的具有力致變色性質(zhì)的有機(jī)小分子大多為稠環(huán)化合物,該類分子在稀溶液發(fā)光效率較高,而在聚集狀態(tài)(薄膜或晶體)時(shí)由于強(qiáng)烈的π-π間作用,發(fā)光效率較低,從而肉眼難以識(shí)別.4-6

Tang7,8和Park9等報(bào)道具有“鎖螺”結(jié)構(gòu)和二苯乙烯腈結(jié)構(gòu)小分子的聚集誘導(dǎo)熒光增強(qiáng)(AIEE)現(xiàn)象,有效地解決了聚集體熒光淬滅問題.目前,AIEE有機(jī)發(fā)光分子不斷被合成,出現(xiàn)了具有不同結(jié)構(gòu)的發(fā)光小分子,2,10-12其中四苯基乙烯(TPE)化合物就是一類典型的具有AIEE性質(zhì)的化合物.13-16TPE在稀溶液中,由于分子間空間位阻較小,剛性的苯環(huán)很容易繞著核心乙烯基轉(zhuǎn)動(dòng),導(dǎo)致激發(fā)態(tài)時(shí)能量以非輻射形式消耗而使熒光淬滅;而在固體狀態(tài)下,分子呈非平面的螺旋槳結(jié)構(gòu),高度的空間扭曲和巨大的空間位阻效應(yīng),使其不易產(chǎn)生π-π堆砌而阻止了激基締合物或者激基復(fù)合物的形成,同時(shí)限制了分子的自由旋轉(zhuǎn),通常會(huì)阻礙能量的非輻射衰減過程,從而有效地提高熒光量子效率.17-21

當(dāng)前的有機(jī)發(fā)光材料的發(fā)展趨勢(shì)之一是多功能化,因此賦予材料的多功能性,例如顏色可調(diào)22-24或強(qiáng)度可變25,26等具有非常重要的意義.本課題組27前期工作研究發(fā)現(xiàn)1,3,5-三嗪的星狀結(jié)構(gòu)可使材料擁有良好的熱穩(wěn)定性和阻礙分子之間堆積的能力.在本文中,我們制備以1,3,5-三嗪為核,TPE為端基的兩種星狀結(jié)構(gòu)發(fā)光材料2,4,6-三(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-1,3,5-三嗪(TTPE-Tr)和2,4,6-三(4-(1, 2,2-三苯基乙烯基)-4-聯(lián)苯基)-1,3,5-三嗪(TTPEPh-Tr)(如圖1所示),并對(duì)兩種化合物的力致變色和AIEE性質(zhì)進(jìn)行了詳細(xì)的研究.

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 試劑和儀器

實(shí)驗(yàn)所用的試劑除注明外均為分析純,購(gòu)于杭州雙林化工試劑廠,四氫呋喃(THF)需經(jīng)過加入金屬鈉絲及微量二苯甲酮,加熱微回流至液體變藍(lán)處理后使用;甲苯和三氯甲烷在使用前加分子篩除水;實(shí)驗(yàn)采用的原料如下:三苯溴乙烯(99%),4-氰基苯硼酸(97%),四丁基溴化銨(99%),三氟甲烷磺酸(CF3SO3H)(98%),二苯基甲烷(99%),正丁基鋰(n-BiLi)(1.6 mol·L-1己烷溶液(15%溶液)),4-溴二苯甲酮(99%),4-甲基苯磺酸(TsOH)(99%),四(三苯基膦)鈀[Pd(PPh3)4](Pd 9.0%)等,均購(gòu)自阿拉丁試劑,未經(jīng)處理直接使用.

AVANCE III型核磁共振儀(瑞士Bruker公司, 500 MHz,溶劑為CDCl3);UV-1800型紫外光譜儀(日本島津公司,測(cè)試溶液的濃度為10 μmol·L-1); RF-5301PC型熒光分光光度計(jì)(日本島津公司,濃度為10 μmol·L-1);TGA6型熱分析儀(美國(guó)Perkin-Elmer公司),N2氣氛,升溫速率10°C·min-1;Pyris Diamond DSC分析儀(美國(guó)Perkin-Elmer公司),N2氣氛,升溫速率10°C·min-1;Flsp920型熒光光譜儀(英國(guó)Edinburgh Instruments公司).

2.2 化合物合成

2.2.1 4-(1,2,2-三苯基乙烯基)-苯甲腈(TPE-CN)的合成

在250 mL三口瓶中先后加入三苯溴乙烯1.34 g(4 mmol),Pd(PPh3)40.05 g(0.05 mmol),4-氰基苯硼酸0.88 g(6 mmol),2.0 mol·L-1K2CO3水溶液(3.0 mL),甲苯/四氫呋喃混合溶劑(體積比2/1)60 mL,四丁基溴化銨0.1 g,在高純氮氛圍下90°C反應(yīng)48 h.反應(yīng)結(jié)束后,二氯甲烷萃取,有機(jī)相用飽和食鹽水洗滌三次,無水硫酸鎂干燥,濃縮后的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(石油醚/乙酸乙酯(體積比50/1)),得到目標(biāo)產(chǎn)物1.0 g,產(chǎn)率為70.0%.1H NMR(CDCl3500 MHz)δ:7.39(d,J=8.5 Hz,2H),7.18-7.11(m,11H), 7.05-6.98(m,6H);13C NMR(CDCl3125 MHz)δ: 144.2,140.4,138.7,130.9,129.2,128.8,128.1, 119.1,110.0;MS(m/z):357.2.

圖1 目標(biāo)化合物TTPE-Tr和TTPE-Ph-Tr的合成Fig.1 Syntheses of the target compounds TTPE-Tr and TTPE-Ph-TrTHF:tetrahydrofuran;PPh3:triphenylphosphine

2.2.2 1,1,2-三苯基-2-(4-溴苯基)-乙烯(TPE-Br)的合成

0°C時(shí),將二苯基甲烷2.02 g(12 mmol)溶解在50 mL干燥的THF溶液中.在高純氮保護(hù)下,快速注入7.5 mL n-BuLi(12 mmol,1.6 mol·L-1正己烷溶液).攪拌1 h后緩慢注入4-溴二苯甲酮2.6 g(10 mmol)的THF溶液,繼續(xù)攪拌6 h.反應(yīng)結(jié)束后,加入氯化銨猝滅,并用二氯甲烷萃取,有機(jī)相用飽和食鹽水洗滌三次,濃縮該有機(jī)溶液得到粗產(chǎn)物.將粗產(chǎn)物溶解在80 mL甲苯溶液中,并加入TsOH 0.5 g (2.6 mmol),攪拌回流6 h.冷卻后,有機(jī)相用飽和食鹽水洗滌三次,無水硫酸鎂干燥,濃縮該有機(jī)溶液得到的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(正己烷),進(jìn)一步提純以得到目的產(chǎn)物,為白色固體,3.0 g,產(chǎn)率為73.7%.1H NMR(CDCl3500 MHz)δ:7.23(d,J=8.5 Hz,2H), 7.17-7.09(m,9H),7.06-7.00(m,6H),6.91(d,J= 8.5 Hz,2H);13C NMR(CDCl3125 MHz)δ:140.4, 138.7,138.4,131.5,130.1,129.1,128.8,128.1, 122.9;MS(m/z):410.1.

2.2.3 4?-(1,2,2-三苯基乙烯基)-4-聯(lián)苯基腈(TPE-Ph-CN)的合成

在250 mL三口瓶中先后加入TPE-Br 1.64 g(4 mmol),Pd(PPh3)40.05 g(0.05 mmol),4-氰基苯硼酸0.88 g(6 mmol),2.0 mol·L-1K2CO3水溶液(3.0 mL),甲苯/四氫呋喃混合溶劑(體積比2/1)60 mL,四丁基溴化銨0.1 g,在高純氮保護(hù)下90°C反應(yīng)48 h.反應(yīng)結(jié)束后,二氯甲烷萃取,有機(jī)相用飽和食鹽水洗滌三次,無水硫酸鎂干燥,濃縮后的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(石油醚/乙酸乙酯(體積比50/1)),得到目標(biāo)產(chǎn)物1.3 g,產(chǎn)率為75.1%.1H NMR(CDCl3500 MHz) δ:7.70(d,J=8.5 Hz,2H),7.65(d,J=8.5 Hz,2H), 7.36 (d,J=8.5 Hz,2H),7.18-7.11 (m,11H), 7.11-7.01(m,6H);13C NMR(CDCl3125 MHz)δ: 144.8,140.4,139.4,139.1,138.7,133.8,131.2, 129.1,128.8,128.1,127.8,127.0,119.1,115.7;MS (m/z):433.2.

2.2.4 TTPE-Tr的合成

將TPE-CN 0.71 g(2 mmol)溶解在10 mL三氯甲烷中,緩慢滴加CF3SO3H 1 mL(11 mmol),在室溫下攪拌10 h.反應(yīng)結(jié)束后,用飽和的NaHCO3溶液猝滅,并用二氯甲烷萃取,有機(jī)相用飽和食鹽水洗滌三次,無水硫酸鎂干燥,濃縮該有機(jī)溶液得到的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(石油醚/乙酸乙酯(體積比20/ 1)),進(jìn)一步提純以得到目的產(chǎn)物,呈綠色,產(chǎn)率為75.2%.1H NMR(CDCl3500 MHz)δ:8.38(d,J=8.5 Hz,6H),7.19-7.06(m,51H);MS(m/z):1071.4. C81H57N3元素分析理論值(%):C,90.72;H,5.36;N, 3.92;計(jì)算值(%):C,90.63;H,5.38;N,3.99.

2.2.5 TTPE-Ph-Tr的合成

將TPE-Ph-CN 0.87 g(2 mmol)溶解在10 mL三氯甲烷中,緩慢滴加CF3SO3H 1 mL(11 mmol),在室溫下攪拌10 h.反應(yīng)結(jié)束后,用飽和的NaHCO3溶液猝滅,并用二氯甲烷萃取,有機(jī)相用飽和食鹽水洗滌三次,無水硫酸鎂干燥,濃縮該有機(jī)溶液得到的粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離(石油醚/乙酸乙酯(體積比20/ 1)),進(jìn)一步提純以得到目的產(chǎn)物,呈黃色,產(chǎn)率為60.5%.1H NMR(CDCl3500 MHz)δ:8.83(d,J=8.5 Hz,6H),7.79(d,J=8.5 Hz,6H),7.50(d,J=8.0 Hz, 6H),7.22-7.03(m,51H);MS(m/z):1300.5.C81H57N3元素分析理論值(%):C,91.42;H,5.35;N,3.23;計(jì)算值(%):C,91.34;H,5.38;N,3.28.

3 結(jié)果與討論

3.1 聚集熒光增強(qiáng)性質(zhì)

圖2為化合物TTPE-Tr,TTPE-Ph-Tr與對(duì)應(yīng)單體在THF中測(cè)得的吸收光譜和發(fā)射光譜.如圖2A所示,TPE-CN和TPE-Ph-CN兩個(gè)單體,其吸收峰值分別位于324和331 nm.而化合物TTPE-Tr和TTPE-Ph-Tr的吸收峰值分別位于354和356 nm,相對(duì)于對(duì)應(yīng)的單體,發(fā)生了約30 nm的紅移,說明苯環(huán)的增加和1,3,5-三嗪的引入增加了分子的共軛,使吸收波長(zhǎng)紅移.同時(shí),從圖2B中也可以看出,單體和對(duì)應(yīng)三嗪化合物的發(fā)射光譜存在明顯的差異.

圖2 TTPE-Tr、TTPE-Ph-Tr及對(duì)應(yīng)單體在THF溶液中的吸收光譜(A)和發(fā)射光譜(B)Fig.2 Absorption(A)and emission(B)spectra of TTPE-Tr,TTPE-Ph-Tr,and their monomers measured in THF solution

利用PL光譜研究了化合物TTPE-Tr和TTPE-Ph-Tr的聚集熒光增強(qiáng)性質(zhì).THF是化合物TTPE-Tr的良性溶劑,水作為其不良溶劑.圖3A是化合物TTPE-Tr在THF/水混合溶液中,隨水體積分?jǐn)?shù)(φw)(0-100%)變化的熒光光譜,其濃度為10 μmol·L-1,激發(fā)波長(zhǎng)位于330 nm.結(jié)果顯示,當(dāng)混合溶液中水的體積分?jǐn)?shù)小于40%時(shí),化合物的熒光強(qiáng)度很微弱且?guī)缀鯖]有發(fā)生變化.而當(dāng)水體積分?jǐn)?shù)達(dá)到40%時(shí),熒光強(qiáng)度突然增加,其發(fā)射波長(zhǎng)在494 nm左右,且熒光強(qiáng)度隨著水的體積分?jǐn)?shù)的上升線性增加.圖3B是TTPE-Tr的熒光強(qiáng)度趨勢(shì)圖,當(dāng)水體積分?jǐn)?shù)大于40%時(shí),化合物的熒光量子效率(ΦF)開始顯著增加,并在水體積分?jǐn)?shù)達(dá)到90%時(shí)其ΦF達(dá)到最大,約為純THF溶液中的185倍,相比于TPE (ΦFmax=0.18,φw=80%;ΦF=0.14,φw=90%)14,28有明顯的提高.圖3C為在水體積分?jǐn)?shù)為90%時(shí)制備納米顆粒的形貌結(jié)構(gòu)(化合物在水體積分?jǐn)?shù)高于40%時(shí)開始析出形成納米粒子),從圖中可以看出化合物形成的納米粒子顆粒均勻,且呈50-200 nm的球狀結(jié)構(gòu).以上結(jié)果證明化合物TTPE-Tr具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光性質(zhì).

圖3 TTPE-Tr在THF/水混合溶液中隨水體積分?jǐn)?shù)(φw)變化的熒光光譜(A)和熒光強(qiáng)度趨勢(shì)圖(B)及含90%水時(shí)制備的納米顆粒的SEM圖(C)Fig.3 PLspectra(A)and variation in the PLintensity(B) of TTPE-Tr in THF/water mixtures and SEM images of TTPE-Tr nanoparticles formed in THF/water mixtures containing 90%(φw)water(C)I0:intensity in THF.Insert in figure B:photos of TTPE-Tr in THF/ water mixtures with 0 and 90%water contents under 365 nm UV light

化合物TTPE-Ph-Tr同樣也具有聚集熒光增強(qiáng)性質(zhì).圖4是化合物TTPE-Ph-Tr在THF/水混合溶液中,隨水體積分?jǐn)?shù)(0-100%)變化的熒光光譜及其熒光強(qiáng)度趨勢(shì)圖,其濃度為10 μmol·L-1,激發(fā)波長(zhǎng)位于330 nm.從趨勢(shì)圖可以明顯的看出,當(dāng)水體積分?jǐn)?shù)大于30%時(shí),化合物的熒光強(qiáng)度開始顯著增加,在水體積分?jǐn)?shù)超過60%時(shí),熒光強(qiáng)度開始降低,至80%時(shí)達(dá)到最小值,然后當(dāng)水的體積分?jǐn)?shù)達(dá)到90%時(shí)又繼續(xù)攀升至最大值.出現(xiàn)這種情況可能是由于化合物處于聚集態(tài)時(shí)有機(jī)納米粒子的形態(tài)、大小的變化導(dǎo)致的.1

圖4 TTPE-Ph-Tr在THF/水混合溶液中隨水體積分?jǐn)?shù)變化的熒光光譜(A)和熒光強(qiáng)度趨勢(shì)圖(B)Fig.4 PLspectra(A)and variation in the PLintensity(B) of TTPE-Ph-Tr in THF/water mixtures

圖5 乙醇/丙三醇混合溶液中TTPE-Tr(A)和TTPE-Ph-Tr(B)熒光強(qiáng)度隨丙三醇體積分?jǐn)?shù)(φG)增加的變化趨勢(shì)Fig.5 Variation in the PLintensity of TTPE-Tr(A)and TTPE-Ph-Tr(B)in ethanol/glycerol mixtures with the different volume fractions of glycerol(φG)

分子自由旋轉(zhuǎn)是引起熒光淬滅的原因之一,因此Tang等8提出分子內(nèi)轉(zhuǎn)動(dòng)受限(RIR)導(dǎo)致“鎖螺”結(jié)構(gòu)化合物在聚集態(tài)時(shí)熒光增強(qiáng).化合物TTPE-Tr/ TTPE-Ph-Tr與“鎖螺”化合物具有類似的枝狀結(jié)構(gòu),具有核心基團(tuán)和自由轉(zhuǎn)動(dòng)的剛性芳香環(huán)基團(tuán),且存在巨大的空間位阻.因此,將較大粘度的丙三醇加到化合物TTPE-Tr和TTPE-Ph-Tr的乙醇溶液中,進(jìn)行不同的粘度下的熒光測(cè)試,以測(cè)試該類化合物AIE性質(zhì)產(chǎn)生的原因.圖5A是在乙醇/丙三醇混合溶液中,化合物TTPE-Tr(10 μmol·L-1)熒光強(qiáng)度隨丙三醇體積分?jǐn)?shù)(φG)增加的變化趨勢(shì).由圖可見,隨著丙三醇的加入,化合物TTPE-Tr的發(fā)射強(qiáng)度線性提高,其熒光增強(qiáng)的原因是丙三醇的加入增加溶液的粘性,導(dǎo)致分子的自由旋轉(zhuǎn)受到限制,非輻射衰變減少,熒光量子效率提高;當(dāng)φG從40%增加至50%時(shí)熒光強(qiáng)度顯著增加,其原因可能是化合物TTPE-Tr從混合溶液中析出,以聚集態(tài)存在,熒光量子效率顯著提高.圖5B為化合物TTPE-Ph-Tr在乙醇/丙三醇混合溶液中的熒光變化,結(jié)果顯示其發(fā)射強(qiáng)度趨勢(shì)也呈類似的變化.說明分子內(nèi)轉(zhuǎn)動(dòng)受限能夠很好地解釋化合物TTPE-Tr和TTPE-Ph-Tr的聚集誘導(dǎo)熒光增強(qiáng)現(xiàn)象.

圖6 365 nm的紫外燈照射下TTPE-Tr固體粉末在研磨前(A)、研磨后(B)及右側(cè)滴加溶劑(乙醇)后(C)的熒光圖片F(xiàn)ig.6 Fluorescence photos of TTPE-Tr powders before grinding(A),after grinding(B),and solvent(ethanol) fuming on the right(C)under 365 nm UV light

圖7 TTPE-Tr在研磨前后的UV-Vis(A)和PL(B)光譜Fig.7 UV-Vis(A)and PL(B)spectra of TTPE-Tr before and after grinding

3.2 力致變色性質(zhì)

如圖6所示,TTPE-Tr的固體粉末在紫外光下發(fā)出藍(lán)綠色熒光(ΦF=24.4%,如圖6A所示),發(fā)光峰位于508 nm(如圖7B所示),進(jìn)行研磨之后,粉末發(fā)出綠色的熒光(ΦF=14.7%,如圖6B所示),發(fā)射峰紅移到517 nm(如圖7B所示).然后將上述粉末滴加少量乙醇時(shí),熒光顏色又恢復(fù)到初始的藍(lán)綠光(圖6C).這種力刺激和溶劑刺激導(dǎo)致化合物的熒光顏色發(fā)生變化的行為是典型的力致變色現(xiàn)象.圖8為力刺激前后TTPE-Tr的熒光衰減曲線,結(jié)果顯示晶體激發(fā)態(tài)以雙指數(shù)的形式衰減,衰減壽命τ1=2.22 ns (49.83%),τ2=4.54 ns(50.17%),平均壽命τ=3.38 ns;而經(jīng)過力刺激后,激發(fā)態(tài)仍以雙指數(shù)的形式衰減,衰減壽命τ1=1.85 ns(35.40%),τ2=4.83 ns(64.60%),平均壽命τ=3.77 ns.以上結(jié)果顯示力刺激處理后樣品的熒光壽命沒有顯著的變化.除此之外,我們發(fā)現(xiàn)力刺激前后物質(zhì)的熱穩(wěn)定性依然良好,未發(fā)生明顯的變化.通過XRD研究了力刺激對(duì)材料堆積結(jié)構(gòu)的影響(見圖9),結(jié)果表明力刺激前TTPE-Tr具有很好的結(jié)晶性,分子的堆積是有序的,在9.1°、12.1°、13.3°、13.7°、14.8°、18.4°、23.0°、24.3°、25.6°有較強(qiáng)的衍射峰,而經(jīng)力刺激后僅在20°-25°之間出現(xiàn)一個(gè)微弱的寬峰.以上結(jié)果說明力刺激改變了分子的堆積方式,10,11從最初有序的晶態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序的無定形態(tài),導(dǎo)致發(fā)光顏色及發(fā)光強(qiáng)度發(fā)生了明顯的變化.并且將力刺激后的綠色熒光粉末置于乙醇的蒸氣氛圍中或者滴加少量溶劑,其熒光顏色恢復(fù)到初始狀態(tài)(藍(lán)綠色),而XRD圖顯示又出現(xiàn)明顯的衍射峰,說明溶劑(乙醇)刺激后,分子的堆積方式又從無定形態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛行虻木B(tài).然而化合物TTPE-Ph-Tr并沒有力致變色現(xiàn)象,可能是由于其受力前沒有有序的晶態(tài)結(jié)構(gòu),如圖10所示,而受力刺激后仍為無定形態(tài).29

圖8 TTPE-Tr在研磨前后的熒光衰減曲線Fig.8 Time-resolved emission decay curves of TTPE-Tr before and after grindingA1,A2:fluorescence lifetime;τ1,τ2:fraction contribution;＜τ＞:weighted mean lifetime;Χ2:Chi-squared

圖9 TTPE-Tr在研磨前,研磨后及滴加乙醇后的粉末的XRD譜圖Fig.9 XRD patterns of TTPE-Tr before grinding,after grinding,and solvent fuming by ethanol

圖10 TTPE-Ph-Tr在研磨前后的XRD譜圖Fig.10 XRD patterns of TTPE-Ph-Tr before and after grinding

圖11 (A)TTPE-Tr在研磨前后及TTPE-Ph-Tr的DSC曲線;(B)化合物TTPE-Tr和TTPE-Ph-Tr的TG曲線Fig.11 (A)DSC curves of TTPE-Tr before and after grinding and TTPE-Ph-Tr;(B)TG curves of TTPE-Tr and TTPE-Ph-TrDSC:differential scanning calorimeter;TG:thermogravimetry

3.3 熱力學(xué)性質(zhì)

運(yùn)用熱重(TG)分析和差熱掃描量熱(DSC)分析對(duì)化合物TTPE-Tr和TTPE-Ph-Tr的熱力學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究,所有測(cè)試均在加熱速率為10°C·min-1的氮?dú)猸h(huán)境中進(jìn)行.如圖11B所示2種化合物在350°C之前幾乎沒有質(zhì)量損失,5%的質(zhì)量損失時(shí)對(duì)應(yīng)的溫度(Td)分別為464和385°C.DSC分析結(jié)果(圖11A)表明2種化合物均沒有明顯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),而熔解溫度分別為315和325°C,相比于TPE的熔解溫度(222°C),具有顯著的提高.以上結(jié)果表明, 1,3,5-三嗪核的引入能夠顯著提高化合物的熱穩(wěn)定性.

4 結(jié)論

合成了以1,3,5-三嗪為核,以四苯基乙烯為端基的星型結(jié)構(gòu)化合物TTPE-Tr,TTPE-Ph-Tr.熱重分析和差熱掃描量熱分析表明該類化合物具有較好的熱穩(wěn)定性.兩種化合物在純THF溶劑中幾乎沒有熒光,隨著水體積分?jǐn)?shù)φw的增加,當(dāng)φw＞40%(TTPEPh-Tr:φw＞30%)時(shí),熒光強(qiáng)度顯著增加,具有明顯的聚集誘導(dǎo)熒光增強(qiáng)性質(zhì);同時(shí)化合物TTPE-Tr顯示力致變色性質(zhì),通過紫外-可見光譜、熒光光譜、熒光壽命光譜、XRD等測(cè)試表明,力刺激改變了分子的堆積方式,從最初有序的晶態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序的無定形態(tài),導(dǎo)致發(fā)光顏色及發(fā)光強(qiáng)度的變化.同時(shí)具有AIE性質(zhì)和力致變色性質(zhì)使該類物質(zhì)有望成為一種新型的智能材料.

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