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    土壤有機(jī)碳分類研究進(jìn)展

    2012-04-11 02:22:00霍蓮杰紀(jì)雄輝吳家梅
    湖南農(nóng)業(yè)科學(xué) 2012年1期
    關(guān)鍵詞:腐殖質(zhì)碳庫類物質(zhì)

    霍蓮杰,紀(jì)雄輝,吳家梅,朱 堅(jiān)

    (1.中南大學(xué)研究生院隆平分院,湖南 長沙 410125;2.湖南省土壤肥料研究所,湖南 長沙 410125)

    土壤有機(jī)碳(SOC)是地球表層系統(tǒng)中最大且最具有活動(dòng)性的生態(tài)系統(tǒng)碳庫之一。土壤有機(jī)碳含量常被認(rèn)為是評價(jià)土壤質(zhì)量的一個(gè)重要指標(biāo),它的動(dòng)態(tài)平衡直接影響土壤肥力和作物產(chǎn)量。土壤碳庫是陸地生態(tài)系統(tǒng)中最大的碳庫,其有機(jī)碳總貯量約在1 400~1 500 Pg之間[1](1 Pg=1015g),是陸地植被碳庫的2~3倍,大氣碳庫的2倍多,其較小幅度的變動(dòng)都會引起大氣中CO2濃度變化,進(jìn)而影響全球氣候變化。隨著全球氣候變化越來越受到世界各國的關(guān)注,土壤有機(jī)碳的研究日益成為全球碳循環(huán)研究的熱點(diǎn)。土壤有機(jī)碳是土壤功能得以實(shí)現(xiàn)的重要組成部分,隨著土壤功能研究從其生產(chǎn)功能到生態(tài)功能的發(fā)展,土壤有機(jī)碳的概念也在不斷發(fā)展。20世紀(jì)80年代以前,土壤有機(jī)碳定義為土壤腐殖質(zhì)物質(zhì),有機(jī)殘?bào)w和土壤微生物還不被包含在土壤有機(jī)碳概念之內(nèi)。現(xiàn)在普遍認(rèn)為,土壤有機(jī)碳是由進(jìn)入土壤中的生物殘?bào)w及其部分分解產(chǎn)物和土壤腐殖質(zhì)構(gòu)成[2],這也是目前國際上通用的土壤有機(jī)碳概念。

    隨著大量學(xué)者對土壤有機(jī)碳循環(huán)及其對土壤肥力研究的深入,土壤有機(jī)碳分類研究也有了很大的進(jìn)展,由最初只是重點(diǎn)研究土壤腐殖質(zhì),到后來的土壤顆粒態(tài)碳和輕組、重組有機(jī)碳,發(fā)展到現(xiàn)在根據(jù)化學(xué)性質(zhì)、微生物利用程度對土壤有機(jī)碳進(jìn)行分類,并對其在土壤中穩(wěn)定性、循環(huán)轉(zhuǎn)化及其對農(nóng)作物產(chǎn)量的影響開展了大量的研究。由于土壤有機(jī)質(zhì)的穩(wěn)定性和對土壤理化性質(zhì)及土壤肥力的作用,其分類受到廣泛關(guān)注。土壤有機(jī)碳的組成、結(jié)構(gòu)和存在方式的復(fù)雜性使其分類方法也呈現(xiàn)多樣性。筆者等人在前人的研究基礎(chǔ)上,綜合了土壤有機(jī)碳的類型和組成,分別從化學(xué)、物理兩個(gè)方面對土壤有機(jī)碳進(jìn)行分類,旨在為進(jìn)一步開展土壤有機(jī)碳的研究及其在評價(jià)土壤質(zhì)量、緩解全球氣候變化中的作尋找理論依據(jù)。

    1 土壤有機(jī)碳的化學(xué)分類

    1.1 根據(jù)化學(xué)組成分類

    土壤有機(jī)碳包括土壤腐殖質(zhì)和進(jìn)入土壤中的生物殘?bào)w及其部分分解產(chǎn)物。腐殖質(zhì)包括兩類:非腐殖質(zhì)類物質(zhì)和腐殖質(zhì)類物質(zhì)[3]。非腐殖質(zhì)類物質(zhì)占腐殖質(zhì)總量的5%~15%,是與已知有機(jī)化合物具有相同結(jié)構(gòu)的單一物質(zhì),包括碳水化合物、碳?xì)浠衔铮ㄈ缡灐⒅咀逵袡C(jī)酸和酯類、醇類、醛類、樹脂類)和含氮化合物。而腐殖質(zhì)類物質(zhì)是土壤中所特有的,占腐殖質(zhì)總量的85%~95%,是土壤肥力的基礎(chǔ)物質(zhì),對土壤肥力的高低具有重要影響。因此,一般在化學(xué)分組上主要研究土壤腐殖質(zhì)類物質(zhì)。

    唐世明[4]根據(jù)腐殖質(zhì)類物質(zhì)在酸和堿中的溶解性將其分為富非酸、胡敏酸和胡敏素。富非酸和胡敏酸是腐殖質(zhì)的主要成分,統(tǒng)稱為腐植酸,兩者的比例常常作為進(jìn)一步說明土壤肥力的指標(biāo),且胡敏酸含量越高,土壤肥力水平也越高。富非酸是土壤中既溶于稀堿又溶于稀酸的黃棕色的腐植酸,在土壤中可停留200~630 a,主要是多糖、氨基酸和腐殖化程度低的腐殖質(zhì);胡敏酸是土壤中只溶于稀堿而不溶于稀酸的棕至暗褐色的腐植酸,對土壤結(jié)構(gòu)的形成起著重要作用,平均停留時(shí)間可達(dá)80~3 000 a;胡敏素為腐殖質(zhì)中與土壤礦物質(zhì)結(jié)合最緊密的組分,總是以有機(jī)無機(jī)復(fù)合形態(tài)存在,酸、堿或有機(jī)溶劑都無法將其提取出來,是一種惰性的腐殖質(zhì),最難分解,可以在土壤中存在千年以上。

    由于各種提取劑對土壤腐殖質(zhì)的提取能力變化很大,沒有任何一種提取劑可以將土壤腐殖質(zhì)全部提取出來,所以土壤腐殖質(zhì)的性質(zhì)不能完全代表土壤有機(jī)碳的性質(zhì)。而且土壤腐殖質(zhì)的年齡為幾百到幾千年,用它的變化反映一些農(nóng)業(yè)措施對土壤有機(jī)碳的影響有明顯的滯后性。再者,國外很多的學(xué)者發(fā)現(xiàn)從北極圈的凍原土壤到赤道的熱帶土壤其腐殖質(zhì)類物質(zhì)的化學(xué)組成(C\N\P\H\S)和功能團(tuán)結(jié)構(gòu)沒有明顯差別[5],這說明腐殖化過程對氣候和植被條件變化的反應(yīng)不敏感,如果要用其產(chǎn)物來反映耕作等措施對土壤微氣候變化和植被的更替在短期內(nèi)對土壤質(zhì)量的影響,顯然是不合適的。而且Brady已經(jīng)證明腐殖質(zhì)類物質(zhì)與生態(tài)學(xué)過程聯(lián)系不緊密[3]。正是由于上述原因,對腐殖質(zhì)類物質(zhì)的研究在20世紀(jì)80年代后逐漸被淡化。

    1.2 根據(jù)化學(xué)性質(zhì)分類

    隨著對土壤有機(jī)碳分類研究的不斷深入,大量的研究發(fā)現(xiàn)從化學(xué)組成上繼續(xù)研究土壤有機(jī)碳已沒有很大的進(jìn)展。因此,一些學(xué)者開始從化學(xué)性質(zhì)上研究土壤有機(jī)碳,發(fā)現(xiàn)土壤有機(jī)碳依據(jù)其化學(xué)性質(zhì)的不同多表征為活性有機(jī)碳和非活性有機(jī)碳,或者是極高活性有機(jī)碳,活性有機(jī)碳,低活性有機(jī)碳和非活性有機(jī)碳,或是易分解有機(jī)碳,難分解有機(jī)碳和惰性有機(jī)碳。如Logninow[6]和Chan[7]根據(jù)土壤有機(jī)碳被三種不同濃度的高錳酸鉀或硫酸和重鉻酸鉀溶液氧化的程度對其進(jìn)行分類;Patton[8]依據(jù)土壤有機(jī)碳周轉(zhuǎn)速率的快慢對土壤有機(jī)碳進(jìn)行分類等。

    1.2.1 根據(jù)被KMnO4氧化的程度 Logninow[6]等根據(jù)土壤有機(jī)碳被三種不同濃度的KMnO4(33 mmol/L、167 mmol/L、333mmol/L)氧化的數(shù)量,把易氧化有機(jī)碳分成3個(gè)級別。Lefroy[9]和Blair[10]研究發(fā)現(xiàn)這3個(gè)級別活性有機(jī)碳中,能被333 mmol/L KMnO4氧化的有機(jī)碳在種植作物時(shí)變化最大,因此將能被333mmol/L KMnO4氧化的有機(jī)碳稱作活性有機(jī)碳,不能被氧化的稱作非活性有機(jī)碳。這種方法假設(shè)KMnO4在中性條件下對土壤碳的氧化作用與土壤微生物和土壤酶的作用類似,氧化反應(yīng)中KMnO4消耗得越多,說明土壤有機(jī)成分活性越大。

    1.2.2 根據(jù)被H2SO4氧化的程度 Chan[7]等根據(jù)土壤有機(jī)碳被三種不同濃度的H2SO4(6.0 mol/L、9.0 mol/L、12.0 mol/L)和 K2Cr2O7氧化的數(shù)量,把可氧化有機(jī)碳分成4個(gè)組分。其中,能被6.0 mol/L H2SO4氧化的有機(jī)碳稱為極高活性有機(jī)碳;能被9.0 mol/L H2SO4與6.0 mol/LH2SO4氧化的土壤有機(jī)碳量之差稱為活性有機(jī)碳;能被12.0mol/L H2SO4與9.0mol/L H2SO4氧化的土壤有機(jī)碳量之差稱為低活性有機(jī)碳;能被12.0mol/LH2SO4氧化后殘余有機(jī)碳稱為非活性有機(jī)碳。

    對于根據(jù)三種不同濃度的KMnO4及H2SO4和K2Cr2O7溶液對土壤有機(jī)碳進(jìn)行分類,基本原理是土壤有機(jī)碳對不同濃度和類型的氧化劑氧化的程度不同,呈現(xiàn)相互不同的表征。目前這兩種方法在測定活性有機(jī)碳和非活性有機(jī)碳方面使用得都較普遍。

    1.2.3 根據(jù)分解速率 與Logninow[6]和Chan[7]的分類結(jié)果相似,Patton[8]依據(jù)土壤有機(jī)碳周轉(zhuǎn)速率的快慢將土壤有機(jī)碳分成易變碳庫和穩(wěn)定碳庫,或分成活性碳庫、慢性碳庫(緩效性碳庫)和惰性碳庫,或分成易分解有機(jī)碳,難分解有機(jī)碳和惰性有機(jī)碳。其中,活性碳庫即易分解碳庫,為易被土壤微生物分解礦化,對植物養(yǎng)分供應(yīng)有最直接作用的那部分有機(jī)碳,即活性有機(jī)碳,如植物殘茬、根類物質(zhì)、真菌菌絲、微生物及其滲出物如多糖等;介于活性和惰性碳庫之間的那部分,亦指難分解有機(jī)碳;惰性碳庫指土壤中存在的炭性碳和被物理保護(hù)的極難分解的那部分有機(jī)碳,其化學(xué)性質(zhì)和物理性質(zhì)穩(wěn)定。邵月紅等[11]研究結(jié)果表明,農(nóng)田土壤活性碳一般占土壤有機(jī)碳的0.6%~3.7%,緩效性碳一般占土壤有機(jī)碳的37.7%~81.2%,惰性碳一般占土壤有機(jī)碳的17.1%~48.1%。

    另外,Patton[8]根據(jù)微生物對有機(jī)碳的可利用程度將有機(jī)碳分成的類型和他依據(jù)土壤有機(jī)碳周轉(zhuǎn)速率的快慢分成的類型相同,這也與Dalal[12]的分類結(jié)果完全一致。

    自從土壤有機(jī)碳分類發(fā)展到活性有機(jī)碳、慢性有機(jī)碳(緩效性有機(jī)碳)、惰性有機(jī)碳后,很多學(xué)者開始對這三種土壤有機(jī)碳進(jìn)行了大量的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)土壤活性有機(jī)碳是對植物、微生物來說活性比較高的那一部分土壤碳素,而慢性有機(jī)碳和惰性有機(jī)碳則是對植物和微生物來說活性較低的那一部分土壤碳素。土壤活性有機(jī)碳能顯著影響土壤化學(xué)物質(zhì)的溶解、吸附、解吸、吸收、遷移乃至生物毒性等行為,在營養(yǎng)元素的地球生物化學(xué)過程、成土過程、微生物的生長代謝過程、土壤有機(jī)質(zhì)分解過程以及土壤中污染物的遷移等過程有著重要的作用,具體包括了眾多游離度較高的有機(jī)質(zhì),如植物殘茬、根類物質(zhì)、真菌菌絲、微生物量及其滲出物如多糖等,是易被微生物利用和轉(zhuǎn)化的有生命和無生命有機(jī)物質(zhì)的多相混合體。因此,近年來已成為土壤、環(huán)境和生態(tài)科學(xué)領(lǐng)域所關(guān)注的焦點(diǎn)和研究的熱點(diǎn)之一。劉淑霞[13]和趙明東[14]等的研究指出,作物產(chǎn)量與土壤活性有機(jī)碳(易氧化有機(jī)碳)呈顯著的正相關(guān)關(guān)系,而與緩效性有機(jī)碳和惰性有機(jī)碳無顯著相關(guān)性。作物產(chǎn)量與土壤活性有機(jī)碳之間的這種顯著相關(guān)性說明土壤活性有機(jī)碳是控制土地生產(chǎn)力的重要因素。因此,在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上可以試圖從增加土壤活性有機(jī)碳或者是轉(zhuǎn)化土壤中緩效性和惰性有機(jī)碳來增加土地生產(chǎn)力,進(jìn)而增加作物產(chǎn)量。

    由于土壤活性有機(jī)碳的突出作用,近幾年對土壤有機(jī)碳的研究重點(diǎn)逐漸轉(zhuǎn)移到對土壤活性有機(jī)碳的研究上。國內(nèi)外很多研究者依據(jù)土壤活性有機(jī)碳提取方法的不同,定義了不同的土壤有機(jī)碳表征形態(tài)。其具體有:溶解性有機(jī)碳、易氧化碳、土壤潛在可礦化碳、微生物量碳、輕組有機(jī)碳、顆粒有機(jī)碳和熱水溶性有機(jī)碳等。趙明東等[14]研究發(fā)現(xiàn)作物產(chǎn)量與土壤微生物量碳呈顯著的正相關(guān)關(guān)系。李忠佩[15]、劉德燕[16]和陳濤[17]等研究證明,土壤可溶性有機(jī)碳和微生物量有機(jī)碳與土壤呼吸間有顯著的正相關(guān)關(guān)系。很多研究也表明土壤活性有機(jī)碳與CH4排放量有顯著關(guān)系。例如,Wang等[18]研究指出,土壤可溶性有機(jī)碳和微生物量碳與CH4呈極顯著的正相關(guān)關(guān)系。Yahi[19]認(rèn)為CH4排放量和土壤易礦化碳含量呈明顯的線性關(guān)系。另外,一些學(xué)者的研究還發(fā)現(xiàn),活性有機(jī)碳對重金屬元素有吸附和解吸作用。如Williams等[20]研究發(fā)現(xiàn),土壤溶解性有機(jī)質(zhì)的存在可以增加農(nóng)藥的水溶性,并影響農(nóng)藥在土壤中的運(yùn)動(dòng)。Sebasfien研究結(jié)果表明,土壤活性有機(jī)質(zhì)含量增加300%~400%,可溶性Cu可增加400%~500%。Lehman等[21]認(rèn)為,不管在氧化還是還原條件下,土壤活性有機(jī)質(zhì)都能使Cu的遷移能力大大增加。Amrhein[22]等人的研究也表明,提高土柱或砂柱淋溶液的溶解性有機(jī)碳濃度,能夠增加鋅、鎘、銅的溶解性。有研究指出,土壤溶液中鋁水平與焦磷酸浸提出的有機(jī)碳有關(guān),水溶性有機(jī)質(zhì)與溶液鋁絡(luò)合能降低單體鋁的毒性。越來越多的研究表明,土壤活性有機(jī)碳能夠靈敏、準(zhǔn)確、真實(shí)地反映土壤有機(jī)碳的存在狀況以及土壤質(zhì)量變化,因此其研究潛力很大,是目前甚至是未來十幾年的研究重點(diǎn)。

    2 土壤有機(jī)碳的物理分類

    2.1 根據(jù)有機(jī)碳與土壤有機(jī)質(zhì)結(jié)合的顆粒大小分類

    土壤固相由不同形態(tài)和大小的土壤團(tuán)聚體和原生土壤顆粒組成。在土壤顆粒分級過程中,土壤團(tuán)聚體被破壞,構(gòu)成團(tuán)聚體的土壤顆粒均被分散為原生土壤顆粒,這些原生土壤顆粒根據(jù)其大小分為砂粒、粗粉砂粒、細(xì)粉砂粒、粗粘粒和細(xì)粘粒。由于土壤有機(jī)碳與土壤顆粒緊密地結(jié)合在一起,因此為了研究土壤有機(jī)碳,20世紀(jì)60年代,Tiessen等[23]根據(jù)土壤有機(jī)碳與土壤有機(jī)質(zhì)結(jié)合的各級土壤初級顆粒的大小將土壤有機(jī)質(zhì)分作砂粒(粒徑>50 μm)、粗粉砂粒(20~50μm)、細(xì)粉砂粒(2~20μm)、粗粘粒(0.2~2μm)和細(xì)粘粒(粒徑<0.2μm)結(jié)合的有機(jī)質(zhì)。各種顆粒大小的土壤有機(jī)碳的比例分別約為 10%、20%~25%、16%~19%、35%和 17%~23%[24]。砂粒組中的有機(jī)碳是其他各組中的有機(jī)碳的源。其中的有機(jī)碳在微生物作用下發(fā)生腐殖化過程并逐漸向其他粒徑的顆粒轉(zhuǎn)移,但轉(zhuǎn)移的順序不遵守從大顆粒到小顆粒的次序。實(shí)際上,土壤顆粒越細(xì),得到腐殖化產(chǎn)物和根系分泌物的優(yōu)先級越高,粗粉砂粒中既有少量植物殘?bào)w,也有腐殖質(zhì),其他更細(xì)的顆粒中只有腐殖質(zhì)或根系分泌物。其中砂粒組、粗粉砂粒組和細(xì)粘粒組中的有機(jī)質(zhì)被認(rèn)為是土壤有機(jī)質(zhì)的易分解碳庫,而細(xì)粉砂粒組和粗粘粒組中的有機(jī)質(zhì)被認(rèn)為是土壤的惰性碳庫。

    2.2 根據(jù)有機(jī)碳比重分類

    20世紀(jì)80年代,出現(xiàn)了另一個(gè)物理分組方法:按土壤有機(jī)碳的比重分組。即根據(jù)土壤在一定比重(1.6~2.5 g/mL)溶液中的沉降,將土壤分作輕組和重組土壤,它們中的有機(jī)碳分別稱作輕組有機(jī)碳和重組有機(jī)碳。輕組有機(jī)碳的主要成分為動(dòng)植物殘?bào)w、菌絲體、孢子、單糖、多糖和半木質(zhì)素。其中的單糖、多糖、半木質(zhì)素是土壤微生物極易分解的基質(zhì),土壤中一半以上的土壤微生物和酶活性與輕組有機(jī)質(zhì)(碳)有關(guān)。重組有機(jī)碳為主要存在于有機(jī)-無機(jī)復(fù)合體中的有機(jī)碳,含量一般占總有機(jī)碳含量的70%~80%,主要成分是腐殖質(zhì),轉(zhuǎn)化時(shí)間較長且對農(nóng)業(yè)管理措施等響應(yīng)不靈敏,故對其研究也一直較少。但武天云等[25]的研究發(fā)現(xiàn),重組有機(jī)質(zhì)中一類易溶于鹽溶液的有機(jī)質(zhì)對氣候、植被類型、施肥和耕作反應(yīng)非常敏感,他們暫時(shí)將其定名為鹽溶性有機(jī)質(zhì)。

    嚴(yán)格地講,輕組有機(jī)碳并不屬于土壤腐殖質(zhì)類物質(zhì),它是介于動(dòng)植物殘?bào)w與腐殖質(zhì)類物質(zhì)之間的一個(gè)中間碳庫,含量是土壤有機(jī)碳總量的15%~32%,高于腐殖質(zhì)類物質(zhì),轉(zhuǎn)化時(shí)間也很短,一般只有幾周到幾十年,是重組有機(jī)碳轉(zhuǎn)化速率的2~11倍,因此被認(rèn)為是土壤中的易分解碳庫。且輕組有機(jī)碳比土壤總有機(jī)質(zhì)含量對耕作、施肥等農(nóng)業(yè)生產(chǎn)措施的響應(yīng)更快,這樣就給判斷這些措施對土壤質(zhì)量的影響提供了一個(gè)非??焖俣行У氖侄?。

    3 其他分類

    近年來隨著檢測手段的提高,人們對土壤有機(jī)碳的認(rèn)識不斷深入,科學(xué)家開始對土壤有機(jī)碳官能團(tuán)的研究,包括利用傅利葉近紅外和核磁共振手段[26]探索土壤有機(jī)碳的官能團(tuán)組成,以期弄清土壤有機(jī)碳固定、排放和對重金屬的作用等機(jī)理。研究表明,芳構(gòu)化碳是在土壤中難分解、穩(wěn)定的碳成分,而直鏈碳(小分子醇、醛、酸、脂等)與碳分解排放相關(guān);一些研究還表明,雜環(huán)烴結(jié)構(gòu)對于控制重金屬污染有重要作用。

    4 結(jié)論與討論

    土壤有機(jī)碳的動(dòng)態(tài)變化日益成為全球有機(jī)碳研究的熱點(diǎn),也是國際全球變化問題研究的核心內(nèi)容之一。土壤有機(jī)碳的不同分類系統(tǒng)是隨著深入探討有機(jī)碳在土壤-植物-大氣系統(tǒng)中遷移轉(zhuǎn)化和循環(huán)規(guī)律,以及有機(jī)碳對于提高土壤生產(chǎn)力和實(shí)現(xiàn)土壤固碳減排的效果及其作用機(jī)理而逐步形成的。有機(jī)碳分類研究從對土壤肥力作用的腐殘質(zhì)分類到當(dāng)前的碳循環(huán)轉(zhuǎn)化及其穩(wěn)定性的分解速率分類和顆粒態(tài)有機(jī)碳分類,主要因?yàn)橛醒芯空J(rèn)為土壤總有機(jī)碳與產(chǎn)量關(guān)系不明顯,進(jìn)而探索活性有機(jī)碳(比如水溶性有機(jī)碳、微生物量碳、易氧化態(tài)碳),發(fā)現(xiàn)作物產(chǎn)量與土壤活性有機(jī)碳顯著相關(guān),說明土壤活性有機(jī)碳和碳循環(huán)是保障土地生產(chǎn)力和可持續(xù)發(fā)展的重要因素。因此,在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上,可以通過從增加土壤活性有機(jī)碳或促進(jìn)土壤碳循環(huán)來增加土地生產(chǎn)力,進(jìn)而增加作物產(chǎn)量。從土壤固碳考慮,緩效性碳和惰性碳可能有利于土壤物理性質(zhì)改善,提高土壤固碳能力需求。如何將碳更有效地固定到土壤中,主要在于增加土壤中惰性碳,減緩?fù)寥乐刑嫉姆纸?。為了進(jìn)一步研究土壤有機(jī)碳的作用、碳循環(huán)機(jī)理,以及更好地發(fā)揮土壤有機(jī)碳生態(tài)功能,對土壤有機(jī)碳的分類研究將不斷地創(chuàng)新和深入。

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