中國專利
本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的催化劑組分的制備方法及其獲得的催化劑組分。該方法中采用以球形鹵化鎂加合物為載體,并采用以二醇酯類化合物與1,3-二醚類化合物復(fù)配作為內(nèi)給電子體所制備的球形催化劑,通過控制內(nèi)給電子體的反應(yīng)溫度及控制催化劑的洗滌程度使所得催化劑在用于烯烴聚合,尤其是丙烯聚合時,顯示了超高的聚合活性和較高的立構(gòu)定向性,并且即使在較低烷基鋁濃度下仍保持了很高的活性,所得聚合物的相對分子質(zhì)量分布較寬,灰分相對較低。
公開號 CN102234339
公開日 2011年11月9日
申請人 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
通過將聚乳酸置于臭氧氛圍中做熏蒸處理或者置于過氧化氫溶液中進(jìn)行浸泡處理,可使聚乳酸中的聚合催化體系失活。由于聚乳酸粒子在本發(fā)明的失活過程中可以保持固態(tài),所以特別適合于固相聚合而使聚乳酸粒子的催化劑失活。與熔融共混失活方法相比,本發(fā)明可以免去熔融共混擠出、冷水冷卻、造粒、再干燥等工序,所以可以提高生產(chǎn)效率,削減生產(chǎn)成本。
公開號 CN102234367
公開日 2011年11月9日
申請人 東麗纖維研究所(中國)有限公司
本發(fā)明提供某些茂金屬化合物,所述茂金屬化合物在工業(yè)相關(guān)的聚合條件下用作負(fù)載聚合催化劑中的組分時,提供高質(zhì)量的均聚物或共聚物,如聚丙烯或丙烯-乙烯共聚物,而在茚基配體的2個可利用的2-位的任一個上無需任何α-支化的取代基。在一個茚基配體的2-位上的取代基可以是任何基團(tuán),包括氫、甲基或任何在α-位上沒有支化的其他C2~C40烴,并且在另一個茚基配體的2-位的取代基可以是任何C5~C40烴基,條件是這種烴基在β-位是支化的,并且β-碳原子是季碳原子和單環(huán)烴體系的部分。這種茂金屬結(jié)構(gòu)提供高熔點、非常高摩爾質(zhì)量的丙烯均聚物和非常高摩爾質(zhì)量的丙烯基共聚物。而且,包含本發(fā)明的茂金屬催化劑的活性/生產(chǎn)率水平異常高。
公開號 CN102257020
公開日 2011年11月23日
申請人 魯姆斯諾沃倫技術(shù)公司
本發(fā)明的乙烯聚合催化劑由含鈦活性組分和活化劑組分組成;含鈦活性組分是在二氧化硅載體上負(fù)載有至少一種二鹵化鎂、至少一種鹵化鈦,至少一種給電子體化合物和一種改性劑的組分;給電子體化合物選自醇或醚,改性劑為硫氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷;活化劑組分為有機鋁化合物,其通式為AlR′nX3-n,式中:R′為氫或碳原子數(shù)為1~20的烴基,X為鹵素,1<n≤3;含鈦活性組分和活化劑組分用量的摩爾比為1~200;用于乙烯氣相聚合或共聚合時具有催化活性高、聚乙烯粉料松堆密度高、細(xì)粉少等優(yōu)點。
公開號 CN102260360
公開日 2011年11月30日
申請人 中國石油天然氣股份有限公司
本發(fā)明描述了一種用于在一個反應(yīng)器,優(yōu)選氣相反應(yīng)器中烯烴聚合的從Ziegler-Natta催化劑體系轉(zhuǎn)變到Phillips催化劑體系的方法。所述方法包括以下步驟:a)中止在Ziegler-Natta催化劑體系存在下執(zhí)行的第一烯烴聚合;b)在另外催化劑體系存在下執(zhí)行第二烯烴聚合,另外催化劑體系包括催化劑組分A和B,兩種催化劑組分分別產(chǎn)生第一和第二聚烯烴級分,其中第一聚烯烴級分的重均分子量(Mw)小于第二聚烯烴級分的Mw,且催化劑組分A的初始活性超過催化劑組分B的初始活性;c)在Phillips催化劑體系存在下執(zhí)行第三烯烴聚合。以此方法,不需在每次烯烴聚合之后騰空反應(yīng)器,且第一烯烴聚合后續(xù)的每次烯烴聚合中獲得的聚烯烴達(dá)到期望品質(zhì)所需的轉(zhuǎn)變時間足夠短,以允許生產(chǎn)迅速且可靠的改變。
公開號 CN102264773
公開日 2011年11月30日
申請人 巴塞爾聚烯烴股份有限公司
本發(fā)明涉及一種用于將負(fù)載在鹵化鎂上的基于鈦化合物的催化劑粉末引入到氣相烯烴聚合反應(yīng)器中的方法,特征在于它包含:a)將該催化劑粉末存儲在液體C3~C12鏈烷烴氣氛下;b)依靠回轉(zhuǎn)閥從步驟(a)中抽出測量的量的所述催化劑粉末;c)通過連續(xù)的液體C3~C12鏈烷烴收集流,將所述計量的量的催化劑粉末轉(zhuǎn)移到催化劑活化區(qū);d)在-20℃ 到60℃ 下,將該催化劑粉末與包含有機鋁化合物和任選的外給體化合物的液體相接觸;e)將該活化的催化劑粉末引入到一種或多種氣相烯烴聚合反應(yīng)器中,在這里將包含至少一種α-烯烴的氣態(tài)混合物進(jìn)行聚合。
公開號 CN102271795
公開日 2011年12月7日
申請人 巴塞爾聚烯烴意大利有限責(zé)任公司
本發(fā)明涉及的制備方法:(1)含四價鈦的液態(tài)化合物與氯化鎂化合物反應(yīng)形成溶液,反應(yīng)溫度為120~200℃,兩者摩爾比為2~10;(2)將形成的溶液與硅烷類化合物混合,硅烷類化合物與步驟(1)中氯化鎂的摩爾比為0.2~10.0;(3)將步驟(2)中形成的混合溶液與氯代有機鋁化合物接觸反應(yīng)形成催化劑懸浮液,氯代有機鋁化合物與步驟(1)中氯化鎂的摩爾比為0.5~50.0,反應(yīng)溫度為 -50~100℃;該制備方法簡單,對設(shè)備的要求低,易于催化劑的放大制備和批量生產(chǎn)。
公開號 CN102276763
公開日 2011年12月14日
申請人 中國石油天然氣股份有限公司
本發(fā)明涉及的含鈦固體催化劑組分是由鹵化鎂溶于醇和烴類溶劑中形成均勻溶液,與鈦化合物形成含鈦固體物,采用酯類化合物處理后,再用鈦化合物處理而得到的固體催化劑組分;在本發(fā)明中通過引入二醇酯及硅烷復(fù)配作為助析出組分以及對催化劑制備方法的改進(jìn),提高了催化劑的產(chǎn)率及聚合活性,同時聚合物綜合性能優(yōu)良。
公開號 CN102276765
公開日 2011年12月14日
申請人 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
本發(fā)明涉及一種負(fù)載化茂金屬催化劑,包括一種無機載體、一種金屬氧化物、一種茂金屬化合物及其助催化劑。無機載體中加入一種金屬氧化物對載體進(jìn)行摻雜,分散均勻后在一定溫度下進(jìn)行處理;摻雜好的無機載體再與助催化劑、茂金屬催化劑有機溶劑反應(yīng)得到最終負(fù)載化的茂金屬催化劑。由于加入一種金屬化合物對無機載體進(jìn)行修飾,降低了空間位阻,使茂金屬催化劑聚合活性得到明顯改善,并且制備的催化劑具有良好的流動性,可以得到形態(tài)較好的烯烴聚合物。
公開號 CN102286115
公開日 2011年12月21日
申請人 中國石油天然氣股份有限公司
本發(fā)明涉及一種用于烯烴聚合尤其是丙烯聚合的固體催化劑組分,它采用鹵化鎂醇和物、鈦化合物和作為內(nèi)給電子體的2,3-二取代基丁二酸酐類化合物反應(yīng)得到的含鈦固體催化劑組分。該含鈦固體催化劑組分組成的催化劑應(yīng)用于丙烯聚合得到了很好的結(jié)果,尤其是所得聚合物熔體流動速率較大,有利于不同牌號聚合物的開發(fā)。
公開號 CN102286116
公開日 2011年12月21日
申請人 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
本發(fā)明涉及一種烯烴聚合用的含鈦的固體催化劑組分和催化劑以及它在烯烴均聚合和共聚合中的應(yīng)用。該含鈦的固體催化劑組分使用氯化鎂和硅膠復(fù)合載體,并在催化劑組分的合成中,采用2,3-二取代基丁二酸酐類化合物作為內(nèi)給電子體合成的催化劑用于烯烴聚合,尤其是丙烯聚合時,催化劑具有良好的催化活性,得到的聚合物具有較高的熔體流動速率。而在本專利發(fā)明人發(fā)現(xiàn)之前,本發(fā)明的2,3-二取代基丁二酸酐類化合物還從未被用作內(nèi)給電子體應(yīng)用于烯烴聚合催化劑中。
公開號 CN102286118
公開日 2011年12月21日
申請人 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
本發(fā)明涉及一種用于乙烯聚合的催化劑組分,包含一種鎂復(fù)合物,鈦化合物,醇、有機硅化合物和鋅化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。該催化劑組分具有較高的催化活性,較好的氫調(diào)敏感性和聚合物顆粒形態(tài),非常適用于乙烯的淤漿聚合工藝和需要高活性催化劑的組合聚合工藝中。由于加入了鋅化合物,催化劑用于乙烯聚合時表現(xiàn)出較高的聚合活性。而采用無活潑氫的有機硅化合物為助析出劑,有助于提高催化劑的活性和催化劑的顆粒形態(tài)的改善,制備的催化劑顆粒形態(tài)較好;不需要使用大量的四氯化鈦促使沉淀的析出及多次使用四氯化鈦處理沉淀,致使四氯化鈦的加入量大為減少。
公開號 CN102286119
公開日 2011年12月21日
申請人 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
本發(fā)明涉及一種用于乙烯聚合的催化劑組分及催化劑,該催化劑包括下列組分的反應(yīng)產(chǎn)物:(1)有機鎂化合物;(2)醇化合物;(3)含氧鈦化合物;(4)鹵化試劑;該催化劑除了活性保持較高水平外,催化劑具有很好的氫調(diào)敏感性和較好的聚合產(chǎn)物的堆密度等特點,制備工藝簡單、制備工藝條件溫和環(huán)保,適合在淤漿聚合工藝裝置上使用。
公開號 CN102286121
公開日 2011年12月21日
申請人 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
本發(fā)明涉及一種烯烴聚合催化劑生產(chǎn)廢水生化出水的深度處理回用方法,該方法采用“超濾+反滲透+膜蒸餾”的耦合工藝流程。采用該工藝流程,實現(xiàn)了烯烴聚合催化劑生產(chǎn)廢水生化出水的深度處理回用,經(jīng)過該工藝流程處理后的烯烴聚合催化劑生產(chǎn)廢水的生化出水,反滲透和膜蒸餾產(chǎn)水可滿足工藝用水要求,整個系統(tǒng)回收率達(dá) 90%以上,解決了烯烴聚合催化劑生產(chǎn)廢水生化出水的回用問題,實現(xiàn)了高鹽污水的深度處理回用,具有顯著社會效益。
公開號 CN102295377A
公開日 2011年12月28日
申請人 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
本發(fā)明涉及一種含β-二酮金屬配合物烯烴聚合催化劑及其制備和應(yīng)用;將碳酸鉀、碘化鉀和乙酰丙酮、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮或1,1,1,5,5,5-六氟乙酰丙酮的丙酮溶液和4-氯甲基苯乙烯的丙酮溶液反應(yīng),得到具有β-二酮配位基的烯烴單體A;將模板高分子微球分散在水中,加入具有β-二酮配位基的烯烴單體A、共聚烯烴單體B、過硫酸鉀、過硫酸鈉或過硫酸銨和二乙烯基苯共聚合,得到含β-二酮配體的籠狀高分子微球;在-10~-80℃ 下加入四氯化鈦、四氯化鋯或四氯化釩,得到籠狀高分子微球負(fù)載的β-二酮金屬配合物烯烴聚合催化劑;本方法提高了配體的空間位阻、催化劑的接觸頻率和催化活性。
公開號 CN102295713
公開日 2011年12月28日
申請人 中國石油天然氣股份有限公司