中國RoHS檢測標(biāo)準(zhǔn)GB/T 26125—2011解析

張谷一，黃小亞，牛麗川，劉化玲

（國家廣播電視產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心，北京 100015）

為了實現(xiàn)電子電氣產(chǎn)品的綠色環(huán)保，歐盟率先在2003年公布《關(guān)于限制在電子電氣產(chǎn)品中使用某些有害物質(zhì)的指令》[1]（即RoHS指令），要求在2006年7月1日后投放歐盟市場的電子電氣產(chǎn)品中限制使用鉛、汞、鎘、六價鉻、多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚6種物質(zhì)。中國信息產(chǎn)業(yè)部聯(lián)合發(fā)展改革委等多部門于2006年聯(lián)合簽署了《電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法》[2]，簡稱《管理辦法》，于2007年3月1日起實施，它也被稱為中國RoHS。2011年8月，國家認(rèn)監(jiān)委發(fā)布《國家統(tǒng)一推行的電子信息產(chǎn)品污染控制自愿性認(rèn)證實施規(guī)則》[3]。國推污染控制認(rèn)證第一批目錄包括計算機、顯示器、打印機、電視機、移動用戶終端和固定電話終端6種整機產(chǎn)品，以及為6種整機產(chǎn)品配套的所有組件產(chǎn)品、部件、元器件產(chǎn)品、材料產(chǎn)品。

作為國推污染控制自愿性認(rèn)證的配套檢測標(biāo)準(zhǔn)，GB/T 26125—2011《電子電氣產(chǎn)品 六種限用物質(zhì)（鉛、汞、鎘、六價鉻、多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚）的測定》[4]已于2011年5月12日發(fā)布，2011年8月1日起實施。標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了電子電氣產(chǎn)品中限用物質(zhì)的檢測方法，包括樣品制備、篩選、確證檢測等內(nèi)容。GB/T 26125—2011等效翻譯IEC 62321—2008[5]技術(shù)內(nèi)容，有力促進了全球電子電氣行業(yè)RoHS測試的一致性。主要對GB/T 26125—2011的技術(shù)內(nèi)容和檢測過程中的技術(shù)要點進行闡述。

1 標(biāo)準(zhǔn)適用范圍

該標(biāo)準(zhǔn)適用于電子電氣產(chǎn)品中鉛、汞、鎘、六價鉻、多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚的檢測，但不包括拆分程序和符合性判定。檢測樣品劃分為聚合物、金屬和電子件，電子件可以理解為聚合物和金屬的混合物。

2 檢測流程

檢測目的是為產(chǎn)品的符合性評價提供可靠依據(jù)，因此化學(xué)分析方法的選擇應(yīng)以精確可靠為前提，兼顧經(jīng)濟性。GB/T 26125—2011推薦的一般檢測流程是先對檢測樣品進行篩選檢測，再根據(jù)篩選結(jié)果判定是否合格，對不能判定的檢測單元再進行確證檢測。

2.1 篩選方法

篩選檢測方法快速便捷，成本較低，但可靠性和精確性也不高。不同材料中限用物質(zhì)的存在風(fēng)險不同，篩選檢測可以初步甄別。通過篩選測試合格的材料，可不再進行精確測試，減少檢測環(huán)節(jié)，降低檢測成本。篩選檢測方法一般采用X-射線熒光光譜（XRF）分析法，又分為波長色散型（WD-XRF）和能量色散型（ED-XRF）。均質(zhì)樣品可以直接檢測，無法進一步拆分的非均質(zhì)樣品可以機械破壞后制樣，使其達到均質(zhì)后測試。

X-射線熒光光譜分析法適用于篩選均質(zhì)材料中的鉛、汞、鎘、鉻、溴，分析得到的是每種元素的總量信息，不能識別化合物或元素價態(tài)。當(dāng)測定的總鉻和總溴超標(biāo)時，不能反映六價鉻和溴化阻燃劑（多溴聯(lián)苯或多溴二苯醚）的含量也超標(biāo)，應(yīng)按照其他確證方法進行確認(rèn)判定。但如果測定的總鉻和總溴均合格時，可以不做確證試驗，直接判定六價鉻和溴化阻燃劑不超標(biāo)。

2.2 確證檢測方法

由篩選結(jié)果不能判定是否合格的檢測單元需進行確證檢測。在完成機械制樣后，根據(jù)限用物質(zhì)和檢測樣品選用相應(yīng)的確證檢測方法，表1為確證方法內(nèi)容概要。

表1 確證方法內(nèi)容概要

多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚的確證檢測主要采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法。金屬中沒有溴化阻燃劑，此項不適用。有機聚合物和電子件可使用索式萃取裝置進行萃取，然后采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法分離進行定性定量分析。1根大約15 m長的色譜柱可以滿足多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚的分離，質(zhì)譜檢測器應(yīng)能夠進行選擇性離子檢測，并且質(zhì)量數(shù)（m/z）的上限至少為1000。大的質(zhì)量數(shù)范圍能滿足分辨九溴二苯醚和十溴二苯醚的需求。為獲得較好的重復(fù)性，建議使用自動進樣器。

重金屬鉛和鎘的確證檢測可以采用ICP-OES，ICP-MS和AAS。對于基體中其他元素含量高的樣品推薦使用基體匹配法，在制備混合校準(zhǔn)溶液時，可根據(jù)產(chǎn)品說明書或者XRF評估結(jié)果加入與樣品溶液一致的基體元素，使校準(zhǔn)溶液的基體與樣品溶液相似。在任何情況下，校準(zhǔn)溶液的酸度應(yīng)根據(jù)樣品溶液的酸度調(diào)整，盡量保持一致。

汞可以采用CV-AAS，CV-AFS，ICP-OES和ICP-MS進行確證檢測。因汞具有揮發(fā)性，消解液和標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)在低于4℃條件下貯存。在建立校準(zhǔn)曲線時，校準(zhǔn)溶液中加幾滴5%的高錳酸鉀溶液可增強其穩(wěn)定性，獲得相關(guān)系數(shù)更好的校準(zhǔn)曲線。對于使用ICP-OES和ICP-MS進行測定，如果汞的濃度較高，可能會產(chǎn)生記憶效應(yīng)，可通過稀釋溶液和徹底清洗儀器來降低。

六價鉻則根據(jù)檢測單元類型區(qū)分檢測方法，金屬樣品只做定性測定，具體測定方法有斑點法和沸水提取法；聚合物和電子件采用比色法定量確證。當(dāng)金屬樣品做斑點法的測試結(jié)果為陽性時，表明鍍層中含有六價鉻；當(dāng)斑點法所得的結(jié)果為陰性或者不能確定斑點法的測試結(jié)果時，需要用沸水提取法進行確認(rèn)。斑點法或者沸水萃取法檢測含有六價鉻，則判定為不合格。金屬鍍層中的六價鉻檢測相比行標(biāo)SJ/T 11365—2006《電子信息產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)的檢測方法》[6]要更加嚴(yán)格，檢出即不合格，目的在于鼓勵淘汰六價鉻的電鍍工藝，倡導(dǎo)電子電氣產(chǎn)品工藝的綠色環(huán)保。

3 小結(jié)

作為國推污染控制自愿性認(rèn)證的配套檢測標(biāo)準(zhǔn)，GB/T 26125—2011的有效實施必將有助于電子電氣產(chǎn)品的檢測評定和認(rèn)證。希望本文能幫助大家更好地理解標(biāo)準(zhǔn)，有助于應(yīng)對即將實施的國推污染控制自愿性認(rèn)證。

[1]2002/95/EC，關(guān)于限制在電子電氣產(chǎn)品中使用某些有害物質(zhì)的指令[S].2002.

[2]中華人民共和國工業(yè)和信息化部第39號令，電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法[EB/OL].[2011-10-09].http://www.gzca.gov.cn/news/20090520/20090520085830199_0.html.

[3]CNCA-RoHS-0101—2011，國家統(tǒng)一推行的電子信息產(chǎn)品污染控制自愿性認(rèn)證實施規(guī)則[S].2011.

[4]GB/T 26125—2011，電子電氣產(chǎn)品六種限用物質(zhì)（鉛、汞、鎘、六價鉻、多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚）的測定[S].2011.

[5]IEC 62321—2008，電子電氣產(chǎn)品測定六種限用物質(zhì)（鉛、汞、鎘、六價鉻、多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚）的濃度[S].2008.

[6]SJ/T 11365—2006，電子信息產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)的檢測方法[S].2006.