林榮斌,鄭離妮,陳靜華,王 堅
1.廣州市賽特檢測有限公司,廣東廣州 510650
2.廣州市京水水務有限公司,廣東廣州 510385
對印染廢水進行處理是整個印染行業(yè)在發(fā)展的必經(jīng)之路,由于印染廢水有機物含量高、成分復雜、色度深、水質(zhì)變化大而成為業(yè)界內(nèi)公認的難處理的工業(yè)廢水之一。而且隨著科技的發(fā)展,各種新型染料以及助劑的應用,更加增加了印染廢水的處理難度。目前國內(nèi)外對印染水進行脫色的技術(shù)很多,有混凝脫色,臭氧脫色,膜過濾脫色等等,但是在實際的應用中,混凝脫色由于其成本較低,經(jīng)濟性高,被大多數(shù)印染廠的廣泛使用。
染料的混凝脫色效果與其在水中的存在狀態(tài)密切相關(guān),而染料在水中的存在狀態(tài)取決于其分子結(jié)構(gòu)及物理化學特性。染料在印染廢水中有三種存在形式:溶解態(tài)、膠體態(tài)及懸浮態(tài)。根據(jù)染料分子的結(jié)構(gòu)以及在在中的存在狀態(tài),將染料分子進行分類,可分為弱酸性染料、還原性染料、分散性染料、直接染料、活性染料和中性染料。其中,還原性染料和分散性染料溶解度低,在水中以懸浮物存在,容易用混凝方法去除。而中性染料和活性染料,由于溶解度高,在水中以溶液的形式存在,極難用常規(guī)的混凝方法去除。
在化驗室,我們分別量取300mL水樣于燒杯中,用濃硫酸調(diào)節(jié)pH在10左右,分別投加一定量的硫酸亞鐵、硫酸鋁和堿式氯化鋁,攪拌均勻,用石灰乳調(diào)節(jié)pH=8~9,靜沉30min后取上清液進行色度和COD檢測,檢測結(jié)果如表1所示。(注:色度檢測方法為鉑鈷標準比色法,COD檢測方法為重鉻酸鉀氧化法。)
原水樣水質(zhì)為色度:2000度,COD:720mg/L。
從上表中可以看出,無論是鐵鹽還是鋁鹽,在隨著其藥劑投加量的增加,其色度和COD的去除率呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢。分析其原因,一方面隨著藥劑量的加大,混凝劑離子有效的中和了水中染料分子間的電荷,使得染料分子互相聚合而沉淀。另外,加藥量的增大,混凝劑離子間的吸附架橋能力增強,產(chǎn)生的絮體表面積大,可以更高效的網(wǎng)捕水中的不溶性染料顆粒,從而有效的降低水中的色度。混凝劑的吸附電中和作用和網(wǎng)捕作用是相輔相成的。只有通過電中和,才可能促進染料分子間的聚合,增大染料分子體積,使其成為非溶性染料顆粒,為網(wǎng)捕提供可能;而同時只有通過網(wǎng)捕作用,才能有效的降低水中懸浮的非溶解性染料顆粒,促進了電中和作用的進行。
但是隨著藥劑投加量的增加,混凝劑帶入的電量超過了染料分子的負電荷量,過量的混凝劑離子吸附在絮凝體上,使得絮凝體出現(xiàn)脫穩(wěn),同時過量的混凝劑離子與絮凝體上的離子相互爭奪,導致色度去除率下降。另外,過量藥劑的加入,過量的Fe2+易轉(zhuǎn)化成Fe3+,直接導致出水色度以及COD上升。
另外,對比色度和COD的去除率,可以發(fā)現(xiàn),COD去除率不及色度去除率(COD去除率最高為31%,色度去除率最高為95%),這是因為一方面是由于活性染料和中性染料的溶解度較高,混凝劑對其去除率較差。另一方面,混凝劑帶入的離子的殘留,導致處理后水質(zhì)COD仍較高。
從沉降速度上看,投加硫酸亞鐵的水樣,其絮凝體沉降速度最快,沉降時間最短(約15min),投加硫酸鋁和堿式氯化鋁的水樣則需要較長的沉降時間(約30min)。這個主要是因為鐵鹽分子量較大,其形成的絮體重量較大,在水中比鋁鹽絮體更容易沉降下來。
鐵鹽和鋁鹽是目前最為廣泛應用的無機混凝劑,從化驗室的燒杯試驗中可以看出,鋁鹽在脫色作用上略優(yōu)于鐵鹽,色度的去除率可達到95%。但在工程應用上時,仍存在值得深思的地方。
pH值要求高一直是無機混凝劑一大弱點,只有在適合的pH值下,混凝劑才能發(fā)揮出最好的還原,吸附架橋作用,目前用的較多的是硫酸亞鐵,其最優(yōu)的反應pH在8~10之間,過低或過高的pH都將降低其對色度的去除率。而且鐵鹽絮體在pH>7的時候易發(fā)生解吸的現(xiàn)象,導致出水水質(zhì)色度上升。在條件許可的情況下,可以在反應區(qū)前端增加在線pH檢測儀,檢測反應區(qū)污水的pH值。
任何物質(zhì)都存在一個溶解度。配藥濃度高于藥劑的溶解度時,過量的藥劑將會在溶解槽中沉淀而造成藥劑的浪費。另外,混凝劑的脫色作用是通過溶解于水中的離子進行反應的,因此未溶解的混凝劑干粉對廢水的脫色作用較差。硫酸亞鐵在20℃、30℃、40℃的溶解度分別為26.5%、32.9%、40.2%。而實際操作中發(fā)現(xiàn),實際工業(yè)用鐵鹽的溶解度相對較高,這主要是由于工業(yè)用鐵鹽純度較低,雜質(zhì)的帶入增加了鐵鹽的溶解度。
鐵鹽有著價格便宜,絮體易沉降的優(yōu)點,但是同時也有著殘余離子對出水色度的影響。而鋁鹽有著無后續(xù)色度影響的優(yōu)點,但其產(chǎn)生的絮體難沉降。所以,綜合這兩種混凝劑的優(yōu)點,可以考慮同時啟用兩種混凝劑,一方面減少鐵鹽的用量,降低其對出水色度的影響,另一方面,通過增加鋁鹽混凝劑,保證了混凝劑的網(wǎng)捕吸附作用,同時由于產(chǎn)生的是鋁鹽和鐵鹽的混合絮體,也保證了良好的沉降效果。廣州市自來水公司在2001年采用鐵鹽和鋁鹽聯(lián)用凈水的試驗。試驗結(jié)果表明在受嚴重工業(yè)、生活污染的珠江原水的水質(zhì)條件下,采用鐵鋁鹽混凝劑聯(lián)用的凈水效果比單用任何一種混凝劑處理的凈水效果好[3]。
[1]賀啟環(huán),張勇,方華.處理印染廢水的復合混凝劑研究進展,工業(yè)處理,2002,22(4):1-4.
[2]郭建平,王繼徽.鋁鹽混凝劑的研究及應用進展,2002.
[3]梁偉杰,聚合硫酸鐵和鋁鹽混凝劑聯(lián)用的凈水效果,中國供水衛(wèi)生,2001.