王 芳,謝振忠
(1.平?jīng)鲠t(yī)學(xué)高等??茖W(xué)校,甘肅 平?jīng)?744000;2.平?jīng)龆?,甘肅 平?jīng)?744000)
北沙參化學(xué)成分及其含量測(cè)定方法研究
王 芳1,謝振忠2
(1.平?jīng)鲠t(yī)學(xué)高等??茖W(xué)校,甘肅 平?jīng)?744000;2.平?jīng)龆校拭C 平?jīng)?744000)
綜述北沙參化學(xué)成分及其含量測(cè)定的研究現(xiàn)狀。北沙參中含有香豆素類、聚炔類、黃酮類、單萜類以及大量苷類,其中香豆素、腺苷及法卡林二醇有含量測(cè)定。
北沙參;化學(xué)成分;含量測(cè)定
《中國(guó)藥典》2010年版收載的北沙參為傘形科植物珊瑚菜(Glehnia littoralis Fr.Schm idtexMiq)的干燥根。夏、秋二季采挖,除去須根,洗凈,稍晾,置沸水中燙后,除去外皮,干燥。或洗凈直接干燥。其特征為:呈細(xì)長(zhǎng)圓柱形,偶有分支,長(zhǎng)15~45 cm,直徑0.4~1.2 cm。表面淡黃白色,略粗糙,偶有殘存外皮(不去外皮的表面呈黃棕色)。全體有細(xì)縱皺紋及縱溝,并有棕黃色點(diǎn)狀細(xì)根痕,頂端常留有黃棕色根莖、殘莖,上端稍細(xì),中部略粗,下部漸細(xì)。其質(zhì)脆,易折斷,斷面皮部呈淺黃白色,中部有黃色。氣特異,味微甘[1]。該植物主要分布于山東、遼寧、河北、浙江、江蘇、廣東、福建、臺(tái)灣等地,生于海岸沙地、沙灘或栽培于肥沃疏松的砂質(zhì)土壤。本品味甘微苦,性微寒,歸肺、胃經(jīng)。有養(yǎng)陰清肺、益胃生津之功效,主要用于肺熱,燥咳,勞嗽痰血,熱病津傷口渴[2]。
北沙參主要含香豆素、香豆素苷及聚炔類成分,從北沙參乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分分離得到8種化合物,經(jīng)理化方法及核磁共振譜分析,并與文獻(xiàn)對(duì)照,分別鑒定為卡林二醇、佛手柑內(nèi)酯、花椒毒素、水楊酸、香草酸、阿魏酸等[3]。除上述成分外,現(xiàn)代研究證實(shí)[4~6]北沙參中還含有較為豐富的可溶性糖、淀粉、水溶性粗多糖和可溶性蛋白質(zhì),以及各種氨基酸。對(duì)北沙參成分的含量測(cè)定主要集中在已知的成分中?,F(xiàn)將北沙參化學(xué)成分及其含量測(cè)定綜述如下。
1.1 香豆素類
香豆素類是北沙參的主要成分,其母核結(jié)構(gòu)為6,7位不成環(huán)的香豆素及6,7位成環(huán)的線形香豆素,香豆素苷主要為葡萄糖苷和龍膽二糖苷。目前發(fā)現(xiàn)的香豆素主要有補(bǔ)骨脂素(psoralen)、花椒毒素(xanthotoxin)、佛手柑內(nèi)酯(bergapten)、香柑素(bergaptin)、東莨菪素(scopoletin)以及異歐前胡內(nèi)酯(isoimperatorin)、別異歐前胡內(nèi)酯(alloisoimperatorin)等成分[7]。香豆素苷主要有(R)-前胡醇3'-O-β-D-吡喃葡糖苷[(R)-peucedano l3'-O-β-D-glucopyranoside]、(S)-前胡醇 7-O-β-D- 吡喃葡糖苷[(S)-peucedanol 7-O-β-D-glucopyranoside]、印度榅桲(marmersinin)等[8]。
1.2 木脂素類及8-O-4′型異木脂素類
木脂素類包括(-)-secoisolariciresinol 4-O-β-D-glucopyranoside、glehlinoside A、glehlinoside B、(-)-secoisolariciresinol等。8-O-4′型異木脂素類包括 glehlinoside C、橙皮素 A(citrusin A)等[5]。并通過DPPH自由基清除作用的測(cè)定,顯示了木脂素類化合物是主要的抗氧化成分之一。
1.3 苷類
北沙參根中的苷類有芳香苷,如芐基β-D-piofuranosyl-(1→ 6)- β -D- 吡 喃 糖 苷(benzylβ -D-piofuranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside);烷基化糖苷,如正丁醇α-D-呋喃果糖苷(n-butylα-D-fructofuranoside);以及腺苷(adenosine)、尿苷(uridine)、胡蘿卜苷等[5,6]。對(duì)北沙參果實(shí)中的化學(xué)成分進(jìn)行研究,從水層部分得到7種單萜或單萜苷,11種芳香苷,6種烷基化糖苷類和腺苷等[9]。酚酸類形成的苷有丁香苷syringin(1),香草酸 4-O-β-D-吡喃糖苷vanillic acid 4-O-β-D-glucopyranoside。其他的有正丁醇α-D-呋喃果糖苷n-butylα-D-fructofuranoside(5)[6]。
1.4 黃酮類
從北沙參的正丁醇萃取部分得到了槲皮素(quercetin)、異槲皮素(isoquercetin)、蘆?。╮utin)3 種化合物[5]。
1.5 酚酸類
酚酸類主要有香草酸(vanillic acid)、水楊酸(salicylic acid)、阿魏酸(ferulic acid)、咖啡酸(caffeic acid)、綠原酸(chlorogenic acid)[10,11]。
1.6 單萜類
從北沙參的甲醇提取物中分離得到7種單萜類化合物,主要有(+)-angelicoidenol[(2S,5R)bornane-2,5-diol]2-O-β-D-glucopy ranoside、(-)-angelicoidenol[(2R,5S)bornane-2,5-diol]2-O-β-D-glcuopyranoside 等[12]。
1.7 聚炔類
聚炔類也是北沙參的主要成分,為一類脂溶性化合物。主要有法卡林二醇(falcarindiol)、人參醇(panaxynol)、(8E)十七碳-1,8-二烯-4,6-二炔-3,10-二醇[(8E)-1,8-heptadecadiene-4,6-diyne-3,10-diol]等[13,14]。
1.8 其他類
其他類有阿魏酸酯類成分,即glehnilate,2-(4′-hydroxphenol)-glycolmonotrans-ferulate[11]。脂肪酸類,如亞麻酸(linoleic acid),還有甾醇,如豆甾醇(stigmasterol)、豆甾醇 3-O-β-D-吡喃葡糖苷(stigmasterol3-O-β-D-glucopyranoside)[5,6]。
2.1 香豆素的含量測(cè)定
高效液相色譜法:北沙參粉碎,過40目篩,精密稱取10.0 g,置具塞三角瓶中,加乙醚100ml,超聲提取30min,提取2次,回收溶劑,殘?jiān)眉状既芙獠⒍ㄈ萦?ml容量瓶中,作為供試樣品溶液。補(bǔ)骨脂素、歐前胡素、異歐前胡素為對(duì)照品,加甲醇溶解,分別配成 0.086mg/ml、0.066mg/ml、0.060mg/ml,作為對(duì)照品溶液[15]。并對(duì)不同產(chǎn)地的香豆素含量進(jìn)行比較,其中山東萊陽胡城含量最高,香豆素含量總量為0.004 078%、補(bǔ)骨質(zhì)素為0.000 884 0%,歐前胡素為0.001 702%、異歐前胡素為0.001 491%。
2.2 腺苷的含量測(cè)定
高效液相色譜法:取北沙參藥材粉末51 g,精密稱定,加甲醇50m l,超聲20 min,過濾,濾液以40 m l石油醚萃取1次,棄石油醚層,下層甲醇液濃縮至小體積,置5ml量瓶中,甲醇稀釋至刻度定容,經(jīng)0.45μm微孔濾膜過濾后,制成供試品溶液。測(cè)得腺苷含量為 0.015~0.083mg·g-1[16]。
2.3 法卡林二醇的含量測(cè)定
薄層色譜法:平曉秋等稱取北沙參5 g,用甲醇50 ml超聲提取30 min,過濾,再用50 m l甲醇超聲提取30 min,過濾,合并濾液回收甲醇,用水(20m l)溶解后,用乙酸乙酯(20m l)萃取兩次取乙酸乙酯層,回收乙酸乙酯,殘?jiān)靡宜嵋阴ト芙?,稀?ml量瓶中,即得。對(duì)照品的制備:卡林二醇對(duì)照品9mg置于1.5ml量瓶中,用氯仿溶解并稀釋至刻度,搖勻,即得。用薄層色譜進(jìn)行測(cè)定,展開劑:氯仿-乙酸乙酯-甲醇(24∶2∶0.2);顯色劑:含1%的CeSO4的濃H2SO4溶液。結(jié)果表明其法卡林二醇的含量約在0.145 8%以上[17]。
北沙參含有多種化學(xué)成分,現(xiàn)代研究化學(xué)成分的偏多,但對(duì)其成分的含量測(cè)定方法研究較少,且沒有與藥理作用聯(lián)系起來。對(duì)某些化學(xué)成分含量測(cè)定所得到的含量往往很少,意義不大。因此,對(duì)北沙參的研究重點(diǎn)是:與藥理作用相結(jié)合,從其化學(xué)成分中找出有效成分,建立起具有評(píng)價(jià)意義的含量測(cè)定方法。
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R284.1
A
1671-1246(2012)03-0119-02