溫室黃瓜中4種常用農(nóng)藥的殘留分析

宋曉暉，李建斌，曹齊衛(wèi)，張衛(wèi)華，王志國(guó)，孫小鐳,*

(1.哈爾濱市農(nóng)業(yè)科學(xué)院，黑龍江 哈爾濱 150070；2.西安市農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣中心，陜西 西安 710061；3.山東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院蔬菜研究所，山東 濟(jì)南 250100)

溫室黃瓜中4種常用農(nóng)藥的殘留分析

宋曉暉1，李建斌2，曹齊衛(wèi)3，張衛(wèi)華3，王志國(guó)3，孫小鐳3,*

(1.哈爾濱市農(nóng)業(yè)科學(xué)院，黑龍江 哈爾濱 150070；2.西安市農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣中心，陜西 西安 710061；3.山東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院蔬菜研究所，山東 濟(jì)南 250100)

以華南型黃瓜和華北型黃瓜為研究對(duì)象，研究在不同施藥條件下，施藥后不同間隔期果實(shí)內(nèi)百菌清、多菌靈、代森錳鋅、吡蟲(chóng)啉的殘留量。結(jié)果表明：黃瓜果實(shí)中農(nóng)殘量隨施藥與采收間隔期的延長(zhǎng)呈下降趨勢(shì)；華南型黃瓜的農(nóng)殘量顯著低于華北型黃瓜；生產(chǎn)中農(nóng)民使用噴霧方法防治黃瓜葉部病害，黃瓜果實(shí)中的農(nóng)藥殘留量一般情況下不會(huì)超過(guò)國(guó)家最大限量標(biāo)準(zhǔn)。

溫室黃瓜；華南型；華北型；農(nóng)藥殘留；百菌清；多菌靈；代森錳鋅；吡蟲(chóng)啉

黃瓜(Cucumis sativusL.)以幼嫩果實(shí)供食，可生食、熟食、鹽漬、醬制等，具有較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值，是人們普遍喜愛(ài)、世界上廣泛種植的蔬菜種類之一，我國(guó)各地均有種植。中國(guó)栽培鮮食黃瓜主要有兩種類型：華北型和華南型。以上兩種黃瓜除了栽培上地理分布不同，對(duì)環(huán)境條件的適應(yīng)性不同外，兩種黃瓜的外觀特征也存在明顯區(qū)別，華南型黃瓜果面光滑少剌，皮薄肉厚、水分多、味鮮、帶甜味；華北型黃瓜果面瘤密剌多、棱溝明顯、皮色深綠、吃感脆、香味濃。在生產(chǎn)上，黃瓜連續(xù)結(jié)果的能力強(qiáng)，可陸續(xù)采收，持續(xù)供應(yīng)期較長(zhǎng)，若加上保護(hù)地栽培可周年供應(yīng)。因此黃瓜的栽培面積，尤其保護(hù)地栽培面積、產(chǎn)量、產(chǎn)值都達(dá)到空前的高度。

黃瓜又是一種易受多種病蟲(chóng)害危害的蔬菜作物，尤其溫室栽培延長(zhǎng)了黃瓜的生育周期，由露地栽培的100d延長(zhǎng)至210～270d，為保證生產(chǎn)正常進(jìn)行，噴施農(nóng)藥防治病蟲(chóng)害是必不可少的，特別是越冬溫室黃瓜。這就出現(xiàn)了黃瓜產(chǎn)品數(shù)量上滿足供應(yīng)與質(zhì)量上保證食用安全的矛盾，使消費(fèi)者對(duì)食用黃瓜的安全性產(chǎn)生疑慮。蔬菜中有關(guān)農(nóng)藥殘留量與藥物種類[1-3]、噴藥濃度[4]、噴藥間隔期[1]、噴藥時(shí)節(jié)[5-9]、作物種類[10]方面已有很多報(bào)道，但有關(guān)不同品種與農(nóng)藥殘留量關(guān)系的研究較少。本研究針對(duì)冬季溫室黃瓜農(nóng)藥殘留問(wèn)題，以華北型黃瓜和華南型黃瓜為試材，研究生產(chǎn)上常用殺蟲(chóng)劑、殺菌劑在不同生態(tài)型黃瓜產(chǎn)品中的殘留量和殘留期，按照國(guó)家農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)對(duì)冬季溫室生產(chǎn)黃瓜產(chǎn)品的食用安全性進(jìn)行評(píng)價(jià)，為消費(fèi)者放心食用黃瓜提供參考，為生產(chǎn)者安全用藥提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)品種

華北型密刺黃瓜(冬美2-1) 天津德瑞特種業(yè)有限公司；華南型少刺黃瓜(綠衣天使) 山東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院蔬菜研究所。

1.2 試劑

殺菌劑：百菌清75%可濕性粉劑 江蘇藍(lán)豐生物化工股份有限公司；代森錳鋅80%可濕性粉劑 江蘇龍燈化學(xué)有限公司；杜邦升氏(主要有效成分50%多菌靈)、克露72%可濕性粉劑(主要有效成分64%代森錳鋅)上海杜邦農(nóng)化有限公司。

殺蟲(chóng)劑：吡蟲(chóng)啉10%可濕性粉劑 允發(fā)化工(上海)有限公司。

1.3 方法

1.3.1 農(nóng)藥殘留檢測(cè)

百菌清：GB/T5009.105—2003《黃瓜中百菌清殘留量的測(cè)定》；多菌靈：NY/T1680—2009《蔬菜水果中多菌靈等4種苯并咪唑類農(nóng)藥殘留量的測(cè)定》；吡蟲(chóng)啉：NY/T1275—2007《蔬菜、水果中吡蟲(chóng)啉殘留量的測(cè)定》；二硫代氨基甲酸酯：SN0157—92《出口水果中二硫代氨基甲酸酯殘留量檢驗(yàn)方法》。

1.3.2 控制性實(shí)驗(yàn)

藥劑處理時(shí)間、地點(diǎn)：2009年12月1日—2010年1月31日期間，在濟(jì)南山東省農(nóng)科業(yè)科學(xué)院蔬菜研究所日光溫室。

天氣情況：日光溫室內(nèi)的日平均氣溫為20.7℃。最高氣溫28.7℃，最低氣溫13.1℃。

施藥種類、施藥量：百菌清75%可濕性粉劑700倍液；代森錳鋅80%可濕性粉劑400倍液；10%吡蟲(chóng)啉1500倍液。

藥劑處理：按施藥濃度噴施植株一次，并用同樣濃度藥液浸蘸整個(gè)幼果(雌花開(kāi)花后5～7d)后掛牌標(biāo)記，每種藥劑處理100個(gè)瓜。

取樣時(shí)間：于果實(shí)藥液浸蘸后1、3、5、7、9、11d取樣，每次選取發(fā)育正常，相對(duì)一致瓜條3支。

樣品處理：將田間取回樣品迅速放置－196℃液氮中冷凍，凍樣低溫冰箱－70℃保存，集中送國(guó)家指定檢測(cè)部門(mén)檢測(cè)。

1.3.3 非控制性實(shí)驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)時(shí)間、地點(diǎn)：山東省濟(jì)南市濟(jì)陽(yáng)縣曲堤鎮(zhèn)越冬黃瓜日光溫室。實(shí)驗(yàn)黃瓜品種冬美2-1，于2009年10月5日定植，2010年5月28日拔秧，黃瓜生長(zhǎng)周期約230d。

取樣時(shí)間：選取溫室溫度最低期間2009年12月至2010年1月，取樣間隔期約20d，分3次進(jìn)行。

檢測(cè)農(nóng)藥種類：農(nóng)戶按田間發(fā)病情況自行決定噴藥種類、噴藥濃度及噴藥次數(shù)。

取樣方法：每次隨機(jī)選取商品成熟黃瓜果實(shí)3條，同時(shí)調(diào)查記載最近用過(guò)的藥物種類及噴施濃度。

樣品處理：同1.3.2節(jié)。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同農(nóng)藥在溫室黃瓜果實(shí)上的消解動(dòng)態(tài)

不同農(nóng)藥在黃瓜體內(nèi)的消解速度有差異，農(nóng)藥殘留量隨施藥后時(shí)間的延長(zhǎng)呈下降趨勢(shì)，這一結(jié)果與前人研究[1,3,6]一致。在果實(shí)表面100%浸蘸藥物處理?xiàng)l件下，冬季溫室栽培黃瓜果實(shí)中吡蟲(chóng)啉的消解速度較平緩，施藥24h后檢測(cè)到的藥物平均值為0.126mg/kg，此劑量減半需要11d以上(圖1)；代森錳鋅消解速度較快，由施藥24h后檢測(cè)到的藥物量2.215mg/kg減至1.107mg/kg約6～7d(圖2)；百菌清施藥后3d藥殘留就由施藥24h檢測(cè)到的6.179mg/kg消解至3.877mg/kg，接近減半，這一結(jié)果與陳振德[1]、樓建晴[8]等的研究結(jié)果比較接近，但之后消解速度減慢，降至半衰期約需10d(圖3)。在實(shí)驗(yàn)的3種農(nóng)藥中，吡蟲(chóng)啉的半衰期最長(zhǎng)，代森錳鋅的半衰期最短。因此，在冬季黃瓜生產(chǎn)中使用農(nóng)藥時(shí)，應(yīng)充分考慮所用農(nóng)藥的半衰期，確保生產(chǎn)的黃瓜達(dá)到無(wú)公害的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求。

圖1 吡蟲(chóng)啉在溫室黃瓜上的消解動(dòng)態(tài)Fig.1 Dynamic imidacloprid degradation in greenhouse cucumber

圖2 代森錳鋅在溫室黃瓜上的消解動(dòng)態(tài)Fig.2 Dynamic mancozeb degradation in greenhouse cucumber

圖3 百菌清在溫室黃瓜上的消解動(dòng)態(tài)Fig.3 Dynamic chlorothalonil degradation in greenhouse cucumber

2.2 不同生態(tài)型黃瓜果實(shí)對(duì)農(nóng)藥殘留量的影響

華南型和華北型黃瓜的顯著區(qū)別是果實(shí)表面的光滑程度不同，因此，兩種生態(tài)型黃瓜果實(shí)中農(nóng)藥殘留量可能有所不同。由表1看出，在藥劑全果實(shí)浸蘸1d后，吡蟲(chóng)啉在華南型黃瓜中的農(nóng)藥殘留量較華北型黃瓜農(nóng)藥殘留量低35.29%，7d后兩種類型黃瓜果實(shí)中的吡蟲(chóng)啉含量相接近，消解速度都趨緩。

表1 兩種生態(tài)型黃瓜果實(shí)中吡蟲(chóng)啉殘留量的對(duì)比Table 1 Comparison of imidacloprid residues in two cultivars of ecological cucumber fruits

全果實(shí)浸蘸代森錳鋅24h后，華南型黃瓜的農(nóng)藥殘留量較華北型黃瓜農(nóng)藥殘留量低61.56%，9d后華南型黃瓜果實(shí)中的代森錳鋅含量較華北型黃瓜含量低98.67%，差異明顯，見(jiàn)表2。

表2 代森猛鋅在兩種生態(tài)型黃瓜果實(shí)中殘留量的對(duì)比Table 2 Comparison of mancozeb residues in two cultivars of ecological cucumber fruits

全果實(shí)浸蘸百菌清24h后，華南型黃瓜的農(nóng)藥殘留量較華北型黃瓜農(nóng)藥殘留量低65.56%，5d后達(dá)到半衰期，華北型黃瓜需要10d以上才能達(dá)到半衰期，見(jiàn)表3。

表3 百菌清在兩種生態(tài)型黃瓜果實(shí)中殘留量的對(duì)比Table3 Comparison of chlorothalonil residues in two ecological cucumber fruits

2.3 冬季溫室黃瓜生產(chǎn)田間施藥情況

黃瓜是連續(xù)采收作物，以嫩果為采收產(chǎn)品，從雌花開(kāi)放至瓜條發(fā)育成商品瓜冬季需要15d左右，生產(chǎn)中一般間隔2～3d采收一次，生產(chǎn)過(guò)程中農(nóng)民保護(hù)性噴藥7～10d一次，防治性噴藥3～5d一次，噴藥方式為整株噴霧，每次噴藥在黃瓜采收后進(jìn)行。本研究分別于2009年12月3日、12月22日和2010年1月14日取樣，在此期間溫室黃瓜發(fā)生的病害主要是靶斑病，噴施的農(nóng)藥主要有杜邦升勢(shì)、克露72%可濕性粉劑(表4)。

表4 黃瓜取樣期間噴施藥的種類與用量Table 4 Types and quantities of pesticides sprayed during cucumber growth in winter

2.4 農(nóng)戶樣本農(nóng)藥殘留狀況

杜邦升勢(shì)和克露的主要有效成分分別是多菌靈和代森錳鋅，測(cè)試結(jié)果顯示：多菌靈和代森錳鋅3次取樣的檢出值都非常小，遠(yuǎn)低于國(guó)家農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。多菌靈檢出值較國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)低25倍，代森錳鋅檢出值低7倍(表5)。冬季黃瓜噴藥間隔期與瓜條發(fā)育、采收期存在重疊，是人們普遍對(duì)黃瓜產(chǎn)品安全耽心的主要原因。本研究表明，在不施用違規(guī)農(nóng)藥的前提下，只要嚴(yán)格控制噴藥濃度和噴藥間隔期，黃瓜產(chǎn)品是食用安全的。

2.5 不同施藥方式對(duì)黃瓜果實(shí)農(nóng)藥殘留的影響

采用整株噴霧法和全果實(shí)藥液浸蘸法兩種施藥方式考察對(duì)黃瓜果實(shí)農(nóng)藥殘留的影響。由于兩種施藥方法使用的藥劑及濃度不同，經(jīng)換算浸蘸法使用的藥劑代森錳鋅(含量80%，配制比例400倍)噴施濃度為0.25%，農(nóng)戶噴霧法使用的克露中代森錳鋅(含量64%，配制比例700倍)噴施濃度為0.14%。由表6看出，施藥方法對(duì)黃瓜果實(shí)中農(nóng)藥殘留量有極大影響，代森錳鋅農(nóng)藥殘留量果實(shí)浸蘸法是整株噴霧法的17.6倍。因此，在生產(chǎn)中應(yīng)盡量避免使用果實(shí)浸蘸方法進(jìn)行病害防治。

表6 不同施藥方法對(duì)黃瓜果實(shí)中代森錳鋅殘留量的影響Table 6 Effect of different administration methods on mancozeb residue in cucumber fruit

3 討 論

農(nóng)藥在產(chǎn)品中的殘留量與施藥量顯著相關(guān)，施藥量的多少又與施藥方法有關(guān)，這一點(diǎn)不僅在本實(shí)驗(yàn)兩種代森錳鋅施藥方法的對(duì)比中得到驗(yàn)證，還在馮明祥等[3]露地黃瓜百菌清的實(shí)驗(yàn)結(jié)果與本實(shí)驗(yàn)結(jié)果的對(duì)比中得到旁證。

農(nóng)藥的消解速度還與溫度有關(guān)[4-5]，本實(shí)驗(yàn)在取樣時(shí)間上選取溫室溫度最低期間，目的是得出生產(chǎn)中合理使用農(nóng)藥前提下產(chǎn)品中的最大藥殘量。實(shí)驗(yàn)期間雖然溫室內(nèi)平均溫度達(dá)到20℃以上，但最低溫只有13.1℃，且溫室內(nèi)一天當(dāng)中溫度低于20℃的時(shí)間長(zhǎng)達(dá)16h以上，所以各種農(nóng)藥的半衰期較露地延長(zhǎng)。如本實(shí)驗(yàn)中吡蟲(chóng)啉的半衰期為11d，而馮明祥等[3]在露地黃瓜實(shí)驗(yàn)中得出的結(jié)果是4 d。

不同生態(tài)型黃瓜品種對(duì)農(nóng)藥殘留量也產(chǎn)生影響，其原因主要是商品表征特性不同。華南型黃瓜果面光滑少刺無(wú)棱，藥液接觸果面后能夠盡快形成滴流，脫離果面。華北型黃瓜果實(shí)表面刺溜多，棱溝較深，藥液噴蘸到果面后，由于刺溜和棱溝的阻礙，不能形成滴流，便較長(zhǎng)時(shí)間滯留在果面上，故果實(shí)吸收的藥量就多，致使華北型黃瓜的農(nóng)殘高于華南型黃瓜。

在表2中華南型黃瓜中吡蟲(chóng)啉含量第9天突然增多，可能的原因是由實(shí)驗(yàn)誤差造成。因同一批藥品處理的黃瓜很難做到結(jié)瓜部位、植株生長(zhǎng)位置都相同，這些差異有可能對(duì)農(nóng)藥的降解產(chǎn)生影響。當(dāng)樣品取自溫室南端、植株下部時(shí)，由于溫度低、見(jiàn)光少，藥劑降解就慢，故測(cè)定值有可能出現(xiàn)反彈。

本研究結(jié)果對(duì)黃瓜安全生產(chǎn)有一定的指導(dǎo)作用，在黃瓜生產(chǎn)中不使用禁用農(nóng)藥，嚴(yán)格控制噴藥濃度和噴藥量，盡可能延長(zhǎng)噴藥與采收間隔期，對(duì)保障黃瓜的食品安全非常必要。

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Residues Analysis of Common Pesticides on Greenhouse Cucumber

SONG Xiao-hui1，LI Jian-bin2，CAO Qi-wei3，ZHANG Wei-hua3，WANG Zhi-guo3，SUN Xiao-lei3,*
(1. Harbin Academy of Agricultural Science, Harbin 150702, China；2. Xi，an Agricultural Technology Promotion Center, Xi，an 710061, China；3. Vegetable Research Institute, Shandong Academy of Agricultural Sciences, Jinan 250100, China)

The residues of chlorothalonil, carbendazim, mancozeb and imidacloprid in cucumber from South China and North China cultivars were analyzed at 2-day intervals 1 day after administration under various conditions. The results showed that pesticide residues decreased with prolonged time interval between administration and harvesting. Pesticide residues in South China cultivar was significantly lower than those in North China cultivar. When cucumber was protected against diseases by leaf spray, pesticide residues in cucumber fruits did not generally exceed the national maximum limits.

greenhouse；cucumber；South China cultivar；North China cultivar；pesticide residue；chlorothalonil；carbendazim；mancozeb；imidacloprid

S481.8

A

1002-6630(2012)10-0228-04

2011-04-06

宋曉暉(1970—)，男，副研究員，本科，研究方向?yàn)辄S瓜栽培。E-mail：xiaohui.song@syngenta.com

*通信作者：孫小鐳(1956—)，女，研究員，碩士，研究方向?yàn)辄S瓜育種。E-mail：scssxl@163.com