重整抽余油加氫脫烯烴、脫苯生產(chǎn)正已烷工藝技術(shù)

程建江，田 雨

（ 新疆康佳投資集團(tuán)有限公司， 新疆 克拉瑪依 834003）

克拉瑪依石化公司重整生成油經(jīng)環(huán)丁砜苯抽提裝置將芳烴抽出后，所余的抽余油中含有一定量的烯烴和苯等不飽和烴。由于這些物質(zhì)對(duì)利用抽余油所生產(chǎn)的正已烷質(zhì)量有直接影響，因此需對(duì)這部分物質(zhì)進(jìn)行處理?？死斠揽导鸦す?萬(wàn)t/a年抽余油處理工業(yè)裝置，利用經(jīng)過(guò)重整裝置來(lái)的抽余油內(nèi)(含己烷19%～26%)為原料采用精餾分離，除去輕重組分后，得含正己烷純度為 70%～80%餾分。經(jīng)過(guò)705型催化劑加氫脫烯烴，脫除硫、氮等雜質(zhì)后，再經(jīng)過(guò)MH-6A催化劑苯加氫，除去苯等不飽和烴，生產(chǎn)出符合標(biāo)準(zhǔn)的合格正己烷。經(jīng)過(guò)裝置的1年運(yùn)行表明，該工藝技術(shù)具有催化劑活性高，壽命長(zhǎng)，無(wú)需再生，反應(yīng)條件溫和工藝流程簡(jiǎn)單，產(chǎn)品升值高等特點(diǎn)，成功解決了低辛烷值的抽余油出路問(wèn)題。正己烷主要作溶劑，如植物油萃取時(shí)的溶劑、烯烴聚合時(shí)的溶劑(如聚丙烯的溶劑)和顏料的稀釋劑等。該產(chǎn)品的生產(chǎn)成功，為公司增加了產(chǎn)品品種，改善產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，增產(chǎn)環(huán)保型高附加值產(chǎn)品提供了保證，同時(shí)對(duì)我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)有一定的意義。

1 工藝路線(xiàn)

1.1 工藝流程

來(lái)自苯抽提裝置部分的抽余油進(jìn)入非芳烴原料罐，在罐中通過(guò)沉淀分離除去其中的水。再經(jīng)進(jìn)料泵升壓，與自克拉瑪依石化公司重整裝置來(lái)的氫氣混合后，依次經(jīng)換熱器、加熱器，達(dá)到反應(yīng)溫度，進(jìn)入吸附器，吸附脫除抽余油中的微量消泡劑后，再?gòu)捻敳客ㄟ^(guò)抽余油加氫反應(yīng)器，通過(guò)催化劑的作用使抽余油中的不飽和烴達(dá)到飽和。反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)入苯加氫反應(yīng)器除去其中的苯，再經(jīng)換熱、冷卻進(jìn)入氣液分離罐，在罐中進(jìn)行氣液相分離。罐頂排出的含氫氣體經(jīng)加氫循環(huán)氫壓縮機(jī)升壓后循環(huán)使用，少量含氫氣體排放到放空管網(wǎng)；罐底液體送往分離塔進(jìn)一步分離。用蒸餾方法，將加氫后的混合物分離成正已烷、6#溶劑油、異已烷。

其工藝流程如下：

1.2 裝置規(guī)模

抽余油處理工業(yè)裝置年生產(chǎn)能力 6萬(wàn) t，主要設(shè)備有：原料罐、原料泵、脫硫器、閃蒸塔、換熱器、加熱器、吸附器、加氫脫烯烴反應(yīng)器、苯加氫反應(yīng)器、換熱器、氣液分離器、分離塔、產(chǎn)品泵、產(chǎn)品罐等組成。

2 生產(chǎn)運(yùn)行

2.1 原料分析

抽余油原料是重整汽油經(jīng)萃?。ǔ樘幔┓紵N后的剩余的餾分油，其理化性質(zhì)見(jiàn)表1。組成分析結(jié)果見(jiàn)表2。

2.2 催化劑

脫烯烴催化劑采用中科院開(kāi)發(fā)研制的MH-705，MH-705的性質(zhì)見(jiàn)表3。

表1 抽余油原料的性質(zhì)Table 1 Properties of raffinate

表2 抽余油組成分析結(jié)果Table 2 Composition of raffinate

表3 MH-705的性質(zhì)Table 3 MH-705 properties

苯加氫催化劑采用中科院開(kāi)發(fā)研制的MH-6A，MH-6A的性質(zhì)見(jiàn)表4。

表4 MH-6A的性質(zhì)Table 4 Properties of MH-6A catalyst

2.3 運(yùn)行方案

根據(jù)對(duì)抽提芳烴裝置過(guò)來(lái)的抽余油進(jìn)行分析與研究，發(fā)現(xiàn)抽余油原料芳烴含量大，達(dá)到2.64，溴價(jià)指數(shù)含量高，達(dá)到2 850。餾程范圍比較寬，初餾點(diǎn)偏低及干點(diǎn)偏高，不符合正已烷產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)量指標(biāo)，并且從組成分析結(jié)果看具有11個(gè)組分，其特點(diǎn)是：1）主要組分是 2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、正已烷及甲基環(huán)戊烷4個(gè)組分；2）這4個(gè)組分的沸點(diǎn)范圍為(60.0～71.8)℃，相差很小，分離難度很大，對(duì)裝置的生產(chǎn)穩(wěn)定帶來(lái)影響。因此我們確定了正已烷的生產(chǎn)方案：

抽余油→脫硫→閃蒸塔→消泡劑吸附器→脫烯烴反應(yīng)器→苯加氫反應(yīng)器→換熱器→分離塔→正己烷

為了達(dá)到正己烷的產(chǎn)品質(zhì)量要求，我們制定了裝置主要工藝控制參數(shù)見(jiàn)表5。

表5 裝置主要工藝控制參數(shù)Table 5 Main process parameters

3 產(chǎn)品理化性能

3.1 產(chǎn)品理化性能

抽余油處理裝置按照“抽余油采用精餾分離、加氫脫烯烴、脫苯工藝方案”從2011年3月-2011年6月加工90 d，共計(jì)生產(chǎn)出正已烷3 640 t。對(duì)生產(chǎn)的正已烷的樣品性質(zhì)進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表 6。從表6可以看出，各項(xiàng)分析指標(biāo)均達(dá)到質(zhì)量指標(biāo)要求。

4 結(jié) 論

(1) 采用精餾分離、MH-705催化劑加氫脫烯烴、MH-6A催化劑加氫脫苯技術(shù)生產(chǎn)正已烷成熟可靠，產(chǎn)品質(zhì)量?jī)?yōu)良，達(dá)到國(guó)外同類(lèi)產(chǎn)品水平。

(2) 可以根據(jù)現(xiàn)有裝置工況和原料油性質(zhì)，選擇合理的工藝流程，能夠生產(chǎn)出正已烷純度在80%～90%以上的產(chǎn)品，可以滿(mǎn)足不同用戶(hù)的需要。

(3) 正已烷產(chǎn)品的生產(chǎn)成功，公司增加了產(chǎn)品品種，改善產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，增產(chǎn)環(huán)保型高附加值產(chǎn)品提供了保證，也為企業(yè)創(chuàng)造更高的經(jīng)濟(jì)效益。

表6 正已烷質(zhì)量指標(biāo)及產(chǎn)品性質(zhì)Table 6 Quality indexes and properties of n-hexane product

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