曾明明,黃建寧,馬美秀,李森林,王金玉,劉 爽,耿 強(qiáng)
(1.陜西冶金設(shè)計(jì)研究院有限公司,陜西 西安 710032;2.新疆寶明礦業(yè)有限公司,新疆 吉木薩爾縣 831700)
油頁(yè)巖作為非常規(guī)油氣資源儲(chǔ)量?jī)H次于煤炭,其熱解可得到類似原油的頁(yè)巖油和可替代天然氣的煤氣,作為常規(guī)能源的補(bǔ)充,對(duì)保障我國(guó)能源供給安全具有非常重要的現(xiàn)實(shí)意義。油頁(yè)巖開(kāi)發(fā)主要產(chǎn)品為頁(yè)巖油,因此干餾工藝確定尤為重要。目前,我國(guó)油頁(yè)巖干餾技術(shù)理論研究與工藝試驗(yàn)工作已取得較大進(jìn)展,但在工業(yè)油頁(yè)巖干餾過(guò)程中仍欠缺理論基礎(chǔ)。
油頁(yè)巖干餾過(guò)程所需熱量由三部分組成:一為油頁(yè)巖自常溫提高到干餾溫度所需熱量,即頁(yè)巖顯熱;二為水分蒸發(fā)需要熱量;三為干餾反應(yīng)熱,即油母熱解吸熱。針對(duì)不同地區(qū)不同品位的油頁(yè)巖,選擇干餾工藝時(shí)要考慮以下兩方面:一方面要考慮應(yīng)盡量減少頁(yè)巖油在工藝生產(chǎn)過(guò)程中的損失,提高油收率,盡可能充分利用頁(yè)巖自身熱量,如固定碳和干餾氣能提供的熱量;另一方面要考慮在頁(yè)巖原料自身熱量不足的情況下,盡可能選擇穩(wěn)定、高效、經(jīng)濟(jì)的外部熱量來(lái)源。本文以新疆吉木薩爾油頁(yè)巖為前提對(duì)氣燃干餾工藝、半循環(huán)半氣燃干餾工藝、全循環(huán)干餾工藝以及半循環(huán)半內(nèi)燃干餾工藝的工藝參數(shù)、收油率、水耗等參數(shù)進(jìn)行計(jì)算,確定適合新疆吉木薩爾油頁(yè)巖的干餾工藝,同時(shí)得出不同品位油頁(yè)巖對(duì)干餾工藝的適應(yīng)性。
工業(yè)生產(chǎn)的干餾工藝以塊狀油頁(yè)巖干餾工藝為主,按供熱方式分為四種,具體分析如下:
半循環(huán)半內(nèi)燃干餾工藝 (即為撫順爐工藝)為氣體熱載體干餾工藝,頁(yè)巖干餾所需要的全部熱量由熱循環(huán)干餾氣和干餾爐底部燃燒半焦供給。
工藝流程為:油頁(yè)巖入干餾爐內(nèi),油母在干餾爐內(nèi)干餾分解產(chǎn)生的油氣,并與半焦燃燒產(chǎn)生的煙氣和水盆蒸汽及熱循環(huán)氣一起從爐上部逸出,進(jìn)入頁(yè)巖油回收系統(tǒng)。油頁(yè)巖干餾后轉(zhuǎn)化成頁(yè)巖半焦,進(jìn)入爐子下半部與飽和主風(fēng)燃燒,產(chǎn)生煙氣和水盆蒸發(fā)水一起上行,在干餾爐中段同進(jìn)爐熱循環(huán)干餾氣混合,加熱并干餾油頁(yè)巖。頁(yè)巖半焦燃燒后生成的干餾渣從爐底水盆排出。從爐頂引出的油氣經(jīng)油回收系統(tǒng)后,頁(yè)巖油進(jìn)入儲(chǔ)油罐。分離出的干餾氣分為三部分:一部分用作燃料,為加熱爐蓄熱;一部分作為熱循環(huán)氣,為干餾爐供熱;另一部分是剩余干餾氣,用作鍋爐生產(chǎn)燃料。
氣燃干餾工藝 (氣燃式方爐工藝)為氣體熱載體干餾工藝,油頁(yè)巖干餾所需要的全部熱量由干餾爐底部燃燒半焦和燃燒回爐氣供給。
工藝流程為:油頁(yè)巖入干餾爐內(nèi),油母在干餾爐內(nèi)干餾分解產(chǎn)生的油氣,并與半焦燃燒產(chǎn)生的煙氣、水盆蒸汽以及回爐氣燃燒產(chǎn)生的混合氣一起從爐上部逸出,進(jìn)入頁(yè)巖油回收系統(tǒng)。油頁(yè)巖干餾后轉(zhuǎn)化成頁(yè)巖半焦,進(jìn)入爐子下半部與回爐氣一起參與燃燒,產(chǎn)生混合氣和水盆蒸發(fā)水一起上行,加熱并干餾油頁(yè)巖。頁(yè)巖半焦燃燒后生成的干餾渣從爐底水盆排出。從爐頂引出的油氣經(jīng)油回收系統(tǒng)后,頁(yè)巖油進(jìn)入儲(chǔ)油罐。分離出的爐出口氣分為兩部分:一部分回干餾爐燃燒;另一部分是剩余爐出口氣,用作鍋爐生產(chǎn)燃料。
全循環(huán)工藝為氣體熱載體干餾工藝,頁(yè)巖干餾所需要的全部熱量由加熱爐供給。
工藝流程為:油頁(yè)巖入干餾爐內(nèi),油母在干餾爐內(nèi)干餾分解產(chǎn)生的油氣,并與冷熱循環(huán)氣一起從爐上部逸出,進(jìn)入頁(yè)巖油回收系統(tǒng)。油頁(yè)巖干餾后轉(zhuǎn)化成頁(yè)巖半焦,進(jìn)入爐子下半部與冷循環(huán)氣換熱,并蒸發(fā)水盆一部分水入爐,預(yù)熱的冷循環(huán)氣與蒸發(fā)水在干餾爐中部與熱循環(huán)氣一起上行,加熱并干餾油頁(yè)巖。頁(yè)巖半焦冷卻后從爐底水盆排出。從爐頂引出的油氣經(jīng)油回收系統(tǒng)后,頁(yè)巖油進(jìn)入儲(chǔ)油罐。分離出的干餾氣分為兩部分:一部分作為循環(huán)氣;另一部分是供加熱爐燃燒。
半循環(huán)半氣燃干餾工藝為氣體熱載體干餾工藝,頁(yè)巖干餾所需熱量由加熱爐、干餾爐底部混合氣及半焦燃燒供給。
工藝流程為:油頁(yè)巖入干餾爐內(nèi),油母在干餾爐內(nèi)干餾分解產(chǎn)生的油氣,并與半焦燃燒產(chǎn)生的煙氣、水盆蒸汽、熱循環(huán)氣以及回爐氣燃燒產(chǎn)生的混合氣一起從爐上部逸出,進(jìn)入頁(yè)巖油回收系統(tǒng)。油頁(yè)巖干餾后轉(zhuǎn)化成頁(yè)巖半焦,進(jìn)入爐子下半部與回爐氣一起參與燃燒,產(chǎn)生混合氣和水盆蒸發(fā)水一起上行,在干餾爐中段同進(jìn)爐熱循環(huán)氣會(huì)合,加熱并干餾油頁(yè)巖。頁(yè)巖半焦燃燒后生成的干餾渣從爐底水盆排出。從爐頂引出的油氣經(jīng)油回收系統(tǒng)后,頁(yè)巖油進(jìn)入儲(chǔ)油罐。分離出的爐出口氣分為三部分:一部分回干餾爐燃燒;一部分作為熱循環(huán)氣,為干餾爐供熱;另一部分是剩余爐出口氣,用作鍋爐生產(chǎn)燃料。
根據(jù)頁(yè)巖樣品檢測(cè)及地質(zhì)報(bào)告,新疆吉木薩爾頁(yè)巖具有以下特點(diǎn):
共向全科醫(yī)生發(fā)放問(wèn)卷250份,回收問(wèn)卷250份,剔除無(wú)效和雷同問(wèn)卷16份,最終得到有效問(wèn)卷234份,有效回收率為93.6%。234份受訪全科醫(yī)生中,男性135名(57.7%),女性99名(42.3%);醫(yī)生年齡集中在31~40歲,學(xué)歷以大專最多,絕大多數(shù)為初級(jí)職稱,平均工作年限為14.71±7.39年;超過(guò)4/5的受訪者參加過(guò)有關(guān)抗生素使用的相關(guān)培訓(xùn)。具體情況見(jiàn)表1。
(1)頁(yè)巖礦床結(jié)構(gòu)變化較大,不同礦層的頁(yè)巖含油率差異較大,全巖心含油率為最低1.7%,最高19.0%,含油率在4%以上的平均含油率為7.31%。
(2)頁(yè)巖產(chǎn)氣率較低且不穩(wěn)定,對(duì)新疆全巖心樣品檢測(cè)結(jié)果為最低1%,最高5.8%,平均1.71%。含油率在4%以上的工業(yè)頁(yè)巖平均產(chǎn)氣率為2.03%。
(3)頁(yè)巖固定碳含量較低,根據(jù)檢測(cè)結(jié)果,固定碳含量最低 0.57%,最高6.75%,平均2.64%。
(4)頁(yè)巖含水最低0.2%,最高1.72%,平均1%。
由于新疆吉木薩爾油頁(yè)巖固定碳含量及產(chǎn)氣率不穩(wěn)定,不能貿(mào)然選擇干餾工藝。因此在保證自給熱量的前提下,本文對(duì)滿足不同干餾工藝的固定碳含量及產(chǎn)氣率的最佳組合進(jìn)行模擬計(jì)算,以找到適合新疆吉木薩爾頁(yè)巖干餾的最優(yōu)化工藝。
全循環(huán)干餾工藝模擬計(jì)算如圖1所示。當(dāng)新疆吉木薩爾頁(yè)巖產(chǎn)氣率達(dá)到3.47%時(shí)采用全循環(huán)干餾工藝,不需外補(bǔ)熱源;產(chǎn)氣率小于3.47%時(shí),如果采用全循環(huán)干餾工藝需建立氣源站補(bǔ)充熱源;產(chǎn)氣率大于3.47%時(shí),采用全循環(huán)干餾工藝將會(huì)有剩余氣體。全循環(huán)干餾工藝對(duì)原料頁(yè)巖中固定碳含量沒(méi)有要求,但是此工藝無(wú)法利用頁(yè)巖干餾后半焦中的固定碳,如果固定碳含量較高且熱值達(dá)到3 344 kJ/t時(shí),可將半焦燃燒二次利用。
全循環(huán)干餾工藝干餾頁(yè)巖所需要的熱量全部由熱循環(huán)氣提供,該工藝需要加熱爐供熱,溫度較均衡且要連續(xù)性供熱,特別是循環(huán)干餾氣熱值高,危險(xiǎn)系數(shù)較大,因此不能忽略了加熱爐操作的復(fù)雜性。
圖1 全循環(huán)干餾工藝模擬分析Fig.1 Simulation analysis of full cycle retorting process
氣燃干餾工藝模擬計(jì)算如圖2所示,當(dāng)新疆吉木薩爾頁(yè)巖產(chǎn)氣率達(dá)到4.9%、固定碳含量達(dá)到2.7%時(shí)采用氣燃干餾工藝熱量自給。當(dāng)頁(yè)巖產(chǎn)氣率大于4.9%、固定碳含量大于2.7%時(shí)采用氣燃干餾工藝有剩余氣量,如果干餾氣熱值達(dá)到一定要求可再次利用,而且氣燃干餾工藝頁(yè)巖固定碳利用率較低,當(dāng)干餾后半焦熱值達(dá)到3 344 kJ/t時(shí),可將半焦二次利用。
圖2 氣燃干餾工藝模擬分析Fig.2 Simulation analysis of gas combustion retorting process
氣燃工藝所用設(shè)備簡(jiǎn)單,投資小。但是頁(yè)巖的固定碳含量和氣體產(chǎn)率的要求相對(duì)較高。當(dāng)氣體產(chǎn)率較低時(shí),剩余干餾氣的流量大且熱值低,暫無(wú)經(jīng)濟(jì)上可行的利用方式。
圖3 半循環(huán)半氣燃干餾工藝模擬分析Fig.3 Simulation analysis of half cycle and half gas combustion retorting processes
半循環(huán)半氣燃干餾工藝模擬計(jì)算如圖3所示,當(dāng)新疆吉木薩爾頁(yè)巖產(chǎn)氣率達(dá)到3.05%、固定碳含量達(dá)到2.31%時(shí),循環(huán)氣供熱比達(dá)到38%,采用半循環(huán)半氣燃干餾工藝可不需外補(bǔ)熱源。當(dāng)產(chǎn)氣率大于3.05%時(shí)會(huì)有干餾氣剩余;當(dāng)固定碳含量大于2.31%時(shí),半焦中固定碳含量增加,熱值達(dá)到一定程度時(shí)可二次利用;當(dāng)產(chǎn)氣率大于3.05%、固定碳含量大于2.31%時(shí),采用此工藝不僅會(huì)有剩余干餾氣,而且半焦中固定碳含量增加,熱值會(huì)提高。
半循環(huán)半氣燃工藝方案對(duì)頁(yè)巖適用性強(qiáng),自身熱量利用最合理,但是在收油率、生產(chǎn)操作等方面無(wú)優(yōu)勢(shì),且沒(méi)有工業(yè)使用先例。
圖4 半循環(huán)半內(nèi)燃干餾工藝模擬分析Fig.4 Simulation analysis of half circulation and half internal combustion retorting process
半循環(huán)半內(nèi)燃干餾工藝模擬計(jì)算如圖4所示,當(dāng)新疆吉木薩爾頁(yè)巖產(chǎn)氣率在3%~4.8%、固定碳含量在0.85% ~2.54%范圍內(nèi)時(shí),采用半循環(huán)半內(nèi)燃干餾工藝可不需外補(bǔ)熱源。采用該干餾工藝時(shí)頁(yè)巖產(chǎn)氣率越高,循環(huán)氣供熱比與也就越大。當(dāng)頁(yè)巖產(chǎn)氣率大于圖的坐標(biāo)中頁(yè)巖產(chǎn)氣率標(biāo)示點(diǎn)時(shí),會(huì)有干餾氣剩余。
半循環(huán)半內(nèi)燃干餾工藝,對(duì)頁(yè)巖的適用性強(qiáng),但當(dāng)頁(yè)巖的固定碳含量和氣體產(chǎn)率低于某一特定值時(shí),需要采用補(bǔ)充外部熱源的方式來(lái)滿足干餾所需要的熱量。
油頁(yè)巖干餾工藝的選擇除了考慮固定碳及產(chǎn)氣率之外,還得考慮工藝的油收率、耗水量、產(chǎn)生的廢水量等參數(shù),因此在以上計(jì)算的基礎(chǔ)上,通過(guò)計(jì)算工藝的油收率、耗水量、產(chǎn)生的廢水量見(jiàn)表1。
由表1可知,全循環(huán)干餾工藝方案較其它干餾工藝收油率高,并且在用水量、污水量等均少于其他干餾工藝,運(yùn)行成本相對(duì)較低,但是由于需要選擇合適的加熱爐供熱。因此,新疆油頁(yè)巖干餾工藝選擇全循環(huán)干餾工藝為最優(yōu)選擇。
表1 4種干餾工藝水急補(bǔ)水、廢水量、綜合油收率比較Tab.1 Comparison of water replenishment quantity,waste water quantity and oil extracting yield among four distillation processes
油頁(yè)巖開(kāi)發(fā)主要產(chǎn)品是頁(yè)巖油,在工藝選擇中應(yīng)充分考慮油頁(yè)巖的理化特性,所以干餾爐爐型選擇和干餾工藝確定尤為重要。根據(jù)不同種類油頁(yè)巖特性來(lái)選擇干餾爐爐型,然后再與之配套油回收系統(tǒng)。同時(shí)要考慮干餾氣和殘?jiān)?,尤其是油?yè)巖半焦中固定碳的回收和利用。要根據(jù)不同地區(qū)油頁(yè)巖特性在操作上進(jìn)行調(diào)整及配量的設(shè)定。還要考慮各工藝收油率、水耗等參數(shù),以確定最合適干餾工藝。
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