李旭華，于秀玲，但智鋼，王璠，吳昊

中國環(huán)境科學(xué)研究院環(huán)境保護部清潔生產(chǎn)中心，北京 100012

1956年我國建立了第一個電解金屬錳(以下簡稱電解錳)廠，經(jīng)過半個多世紀(jì)的發(fā)展，特別近10年的迅速發(fā)展，我國已成為世界上最大的電解錳生產(chǎn)國、消費國和出口國。電解錳作為一種重要的冶金、化工原材料，在國民經(jīng)濟中具有十分重要的戰(zhàn)略地位［1-2］。

電解錳行業(yè)屬于典型的“三高一低”行業(yè)，其生產(chǎn)工藝主要采用美國礦山局于1935年提出的濕法冶金工藝［3］。該工藝在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的含鉻含錳廢水和大量固體廢物(錳渣、陽極泥和鉻泥)，對周邊環(huán)境造成了嚴(yán)重的破壞;同時，由于礦產(chǎn)資源的大規(guī)模開采，導(dǎo)致我國錳礦資源富礦少、貧礦多的特點。因此，積極開展我國電解錳行業(yè)污染防治最佳可行技術(shù)(best available technology，BAT)的評估和篩選，對于實現(xiàn)電解錳工業(yè)持續(xù)、穩(wěn)定、健康的發(fā)展十分必要。

1 電解錳行業(yè)污染防治技術(shù)現(xiàn)狀

1.1 我國電解錳企業(yè)狀況

我國電解錳企業(yè)呈現(xiàn)數(shù)量多、規(guī)模小、產(chǎn)業(yè)集中度低的特點。目前我國電解錳行業(yè)產(chǎn)能超過100萬t，企業(yè)超過200 家［4-5］，主要集中在湖南、重慶、貴州三省交界地區(qū)(俗稱“錳三角”)，廣西、寧夏近幾年產(chǎn)能增長迅速。

我國電解錳行業(yè)整體技術(shù)水平和管理水平均不高，資源利用率低，生產(chǎn)成本相對較高。具體體現(xiàn)在:企業(yè)生產(chǎn)能力不夠，生產(chǎn)過程自動化控制水平不高，工藝參數(shù)操控難以達到最優(yōu)化;企業(yè)內(nèi)部管理水平不高，從業(yè)人員文化程度低;行業(yè)發(fā)展無序、市場惡性競爭時有發(fā)生，企業(yè)沒有足夠的資金實施技術(shù)進步和環(huán)境保護。

1.2 電解錳企業(yè)產(chǎn)排污及污染防治現(xiàn)狀

圖1為電解錳企業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)污關(guān)鍵節(jié)點示意圖。

圖1 電解錳企業(yè)產(chǎn)污關(guān)鍵節(jié)點示意Fig.1 The schematic diagram of production yield node in electrolytic manganese industry

1.2.1 廢水

電解錳企業(yè)生產(chǎn)廢水主要包括鈍化廢水、洗板清洗廢水、清槽廢水、車間地面沖洗廢水、濾布清洗廢水、板框清洗廢水等工藝廢水，以及電解槽排放冷卻水、渣庫滲濾液、廠區(qū)地表徑流等其他廢水。每生產(chǎn)1 t電解錳產(chǎn)生工藝廢水10～25 m3，排放冷卻水150 ～300 m3［6］。電解錳企業(yè)廢水污染物濃度高，且成分復(fù)雜，廢水中主要污染物有Cr6+(通常以鉻酸鹽和重鉻酸鹽的形式存在)、Mn2+、NH3-N等，懸浮物較多，色度較高［7］。電解錳企業(yè)生產(chǎn)廢水水質(zhì)及執(zhí)行的排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 8978—1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》)如表1 所示［8］。

表1 電解錳廢水水質(zhì)及排放標(biāo)準(zhǔn)Table 1 The quality and discharge standard of waster water in electrolytic manganese

電解錳廢水處理技術(shù)主要有還原-中和沉淀法［7，9-11］、鐵屑微電解法［12-15］、鐵氧體沉淀法［16］、離子交換膜 - 電解法［17］、液膜法［18-19］、改性天熱高分子去除法［20-21］等。適用于電解錳廢水的處理方法較多，但真正投入工業(yè)生產(chǎn)的技術(shù)并不多。如鐵屑微電解法容易造成溶出的鐵屑量大或處理效果不顯著［22］;鐵氧體沉淀法又分為中和法和氧化法兩種方法以實現(xiàn)鐵氧體與錳的共沉淀，其中鐵氧體中和法需要的原料較多，而鐵氧體氧化法則需要費用較高的曝氣設(shè)備［16］;液膜法還停留在實驗室研究階段［23］;目前，還原-中和沉淀法應(yīng)用最為廣泛。

1.2.2 廢氣

廢氣主要來源于礦粉加工過程產(chǎn)生的含塵氣體和礦石浸取過程中的硫酸酸霧。其中，每生產(chǎn)1 t電解錳粉排放的含塵氣體約為96000 m3，初始含塵濃度為2.5～5 g/m3;每生產(chǎn)1 t電解錳粉排放的含酸霧廢氣約為3000 m3，酸霧濃度約為1212 mg/m3(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài))，pH為1～2。含塵氣體和酸霧對人體和環(huán)境具有危害性［24］。目前，含塵氣體多采用布袋除塵器、旋風(fēng)+布袋除塵器、靜電除塵器等設(shè)施收集，收集后的粉塵作原料回用;酸霧則通過酸霧吸收塔中的堿液噴淋，達標(biāo)后排放。

1.2.3 固體廢物

固體廢物主要來源于礦石酸浸后固液分離產(chǎn)生的錳渣和含鉻廢水處理過程中產(chǎn)生的含鉻污泥。錳渣是在碳酸錳礦粉加入硫酸溶液生產(chǎn)電解金屬錳的過程中產(chǎn)生的過濾酸渣，錳渣為黑色泥糊狀粉體物質(zhì)，顆粒細小，83.33%的錳渣粒徑小于30μm，呈酸性，浸出液pH為5.9～6.6;錳渣的保水性好，平均含水量為31.97%;濕渣緊堆密度為2029 kg/m3，干粉緊堆密度為781 kg/m3［25］。據(jù)統(tǒng)計，每生產(chǎn)1 t電解錳粉排放的錳渣量為7～9 t［26］。隨著礦石品位的貧化，每生產(chǎn)1 t電解錳粉的產(chǎn)渣量還會大幅增加［27］。目前，國外電解錳企業(yè)對錳渣一般采用尾庫處置，要求較為嚴(yán)格［28］，我國電解錳企業(yè)大多是將廢渣輸送到堆場，筑壩堆存。廢渣經(jīng)過長時間的地表徑流及地下滲濾作用，造成地表、山塘、水庫及地下水的污染［29］。同時，由于大多數(shù)渣庫建設(shè)時未進行工程地質(zhì)勘探，未考慮防滲和側(cè)滲等［30］，且未按尾渣壩建設(shè)要求進行設(shè)計，存在安全隱患。為安全處置和綜合利用該廢渣，一些學(xué)者在電解錳廢渣的綜合利用方面作了積極的探索性研究。喻旗等［6，29］進行了電解錳廢渣的浸出試驗研究，監(jiān)測指標(biāo)為總錳、總鉛、總鎘、總鋅、總銅、總砷和總汞濃度，得出廢渣浸出液中主要污染物濃度均低于GB 5085.3—1996《危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性鑒別》中的浸出毒性Ⅱ類鑒別值(電解錳廢渣屬一般工業(yè)固體廢物)。而胡南等［12］在對電解錳廢渣的浸出毒性及無害化處理的研究中發(fā)現(xiàn)，浸出液中鎘濃度高出GB 8978—1996一級標(biāo)準(zhǔn)的4.1倍，高出GB 5086—85《有色金屬工業(yè)固體廢物浸出毒性實驗方法標(biāo)準(zhǔn)》的規(guī)定值(0.3 mg/L)。由于錳渣浸出液中的鎘屬于第Ⅰ類污染物(GB 8978—1996)，因此，該類廢渣在處置前必須進行無害化處理。

2 電解錳行業(yè)推廣污染防治最佳可行技術(shù)的必要性

2.1 電解錳行業(yè)污染防治最佳可行技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀

污染防治最佳可行技術(shù)導(dǎo)則是發(fā)達國家核心環(huán)境管理制度的技術(shù)依據(jù)，是歐美等發(fā)達國家環(huán)境管理產(chǎn)生實質(zhì)成效的技術(shù)保障。美國于20世紀(jì)70年代提出將最佳可行技術(shù)作為排放標(biāo)準(zhǔn)制修訂、總量控制以及許可證等環(huán)境管理手段的基礎(chǔ)，最佳可行技術(shù)被歐盟乃至國際上廣泛采用［31］。1996年歐盟在綜合污染防治指令中也提出建立并實施最佳可行技術(shù)體系［32］。為了充分發(fā)揮最佳可行技術(shù)的作用，目前歐盟已制定出30多個行業(yè)最佳可行技術(shù)參考文件，美國制定出56個行業(yè)(涵蓋450個子行業(yè))基于最佳可行技術(shù)的污染物排放指南［33-34］。

由于電解錳行業(yè)污染嚴(yán)重，20世紀(jì)90年代初國外電解錳企業(yè)紛紛關(guān)閉，到目前為止國外電解錳行業(yè)只有南非MMC一家企業(yè)，其工藝水平與我國情況類似，因此，目前國內(nèi)外鮮有對電解錳行業(yè)污染防治最佳可行技術(shù)的相關(guān)研究。

2.2 我國推廣電解錳行業(yè)污染防治最佳可行技術(shù)的必要性

基于國外先進的環(huán)境管理體系建設(shè)經(jīng)驗，制定我國污染防治最佳可行技術(shù)導(dǎo)則是環(huán)境技術(shù)管理體系建設(shè)的重點任務(wù)之一。2007年頒布實施的《國家環(huán)境技術(shù)管理體系“十一五”建設(shè)規(guī)劃》中提出應(yīng)制定我國的污染防治最佳可行技術(shù)導(dǎo)則，預(yù)計在“十一五”期間完成57個重點行業(yè)的污染防治最佳可行技術(shù)導(dǎo)則，其中包括電解錳行業(yè)。

我國電解錳行業(yè)污染防治技術(shù)種類較多，但技術(shù)參差不齊，企業(yè)在技術(shù)選取上的偏差，導(dǎo)致成本的加大和污染的加重。因此，依據(jù)國家環(huán)境法規(guī)和污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，制定一套完善的電解錳行業(yè)污染防治最佳可行技術(shù)導(dǎo)則很有必要，導(dǎo)則可對電解錳行業(yè)污染防治全過程所應(yīng)采用的清潔生產(chǎn)工藝、達標(biāo)排放的污染控制技術(shù)等做出相應(yīng)的技術(shù)規(guī)定，為電解錳企業(yè)和環(huán)境保護部門選擇清潔生產(chǎn)工藝、污染物達標(biāo)排放技術(shù)和工藝方法提供重要依據(jù)，為環(huán)境保護管理部門開展環(huán)境影響評價、項目可行性研究、環(huán)境監(jiān)督執(zhí)法、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)制修訂等工作提供技術(shù)依據(jù)。

3 電解錳行業(yè)污染防治最佳可行技術(shù)的含義和宗旨

國際上認為:最佳可行技術(shù)是指最有效、最先進、切實可行的操作方法和運行方式，為制定排放限值提供基礎(chǔ)，這些排放限值可以預(yù)防或減少污染物的排放，從整體上減少對環(huán)境的影響［35］。

環(huán)境保護部正在編制的《污染防治最佳可行技術(shù)評價技術(shù)通則(試行)》對污染防治最佳可行技術(shù)的定義為:針對生活、生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的各種環(huán)境問題，為減少污染物的排放，從整體上實現(xiàn)高水平的環(huán)境保護所采用的與某一時期的技術(shù)、經(jīng)濟發(fā)展水平和環(huán)境管理要求相適應(yīng)、在公共基礎(chǔ)設(shè)施和工業(yè)部門得到應(yīng)用的有效、先進、可行的污染防治工藝和技術(shù)。

電解錳行業(yè)污染防治最佳可行技術(shù)的評估就是將污染預(yù)防戰(zhàn)略持續(xù)應(yīng)用于電解錳的整個生產(chǎn)過程中，通過對企業(yè)過程控制技術(shù)或污染防治技術(shù)的調(diào)研，從技術(shù)、經(jīng)濟、環(huán)境等多個角度建立一套科學(xué)合理的評估體系，采用科學(xué)、客觀、公正的評估方法，確定污染防治全過程所應(yīng)采用的清潔生產(chǎn)工藝、達標(biāo)排放的污染控制技術(shù)等所作的技術(shù)規(guī)定，從而為企業(yè)和環(huán)境保護部門選擇清潔生產(chǎn)工藝、污染達標(biāo)排放技術(shù)和工藝方法提供重要依據(jù)。電解錳行業(yè)污染防治最佳可行技術(shù)的評估與篩選不僅是環(huán)境保護管理及相關(guān)部門開展電解錳行業(yè)環(huán)境影響評價、項目可行性研究、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)制修訂等工作的技術(shù)依據(jù)，也是我國環(huán)境技術(shù)管理體系建設(shè)的重要任務(wù)。

4 電解錳行業(yè)推廣污染防治最佳可行技術(shù)的對策和建議

4.1 加快推動最佳可行技術(shù)的相關(guān)法規(guī)和配套政策

目前，推廣最佳可行技術(shù)的相關(guān)法規(guī)和配套政策不太完善。與最佳可行技術(shù)關(guān)系密切的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)、清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)、工程技術(shù)規(guī)范制定的相關(guān)規(guī)定中，均沒有體現(xiàn)出與最佳可行技術(shù)的關(guān)系，沒有明確表達出最佳可行技術(shù)是污染物排放標(biāo)準(zhǔn)、清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)、工程技術(shù)規(guī)范制定的主要技術(shù)依據(jù)，環(huán)境排放標(biāo)準(zhǔn)制修訂過程與最佳可行技術(shù)之間的關(guān)聯(lián)性不是很明顯。最佳可行技術(shù)的法律地位明顯不足，在應(yīng)用環(huán)節(jié)亦缺乏相應(yīng)的政策支撐，這些都阻礙了最佳可行技術(shù)的評估與推廣。

因此，電解錳行業(yè)污染防治最佳可行技術(shù)的實施必須考慮到如何將環(huán)境排放標(biāo)準(zhǔn)、清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)與最佳可行技術(shù)緊密聯(lián)系起來，以明確最佳可行技術(shù)的地位和作用。

4.2 促進最佳可行技術(shù)評估相關(guān)程序和管理規(guī)定的組織制定

美國、加拿大等國家的環(huán)境技術(shù)評估與驗證工作為我國開展環(huán)境技術(shù)評估的研究工作提供了很好的經(jīng)驗可供參考和借鑒，我國開展環(huán)境技術(shù)評估的研究工作已有近10年的時間，我國啟動環(huán)境技術(shù)評估的時機已基本成熟，需要有關(guān)部門盡快制定環(huán)境技術(shù)評估相關(guān)的工作程序和管理辦法，搭建起環(huán)境技術(shù)評估管理的框架，盡快推動環(huán)境技術(shù)評估工作的開展。電解錳行業(yè)生產(chǎn)工藝技術(shù)相對簡單，技術(shù)可靠性較好，技術(shù)性能指標(biāo)比較容易獲得，因此可考慮在該行業(yè)典型企業(yè)中開展環(huán)境技術(shù)評估試點工作，不斷完善技術(shù)評估程序和管理規(guī)范。

4.3 真正做到以防為主、防治結(jié)合

電解錳行業(yè)污染防治最佳可行技術(shù)是一套以防為主、防治結(jié)合的最佳可行技術(shù)組合。通過以防為主、防治結(jié)合來實現(xiàn)電解錳行業(yè)污染減排，應(yīng)從電解錳行業(yè)清潔生產(chǎn)入手，重視生產(chǎn)工藝過程中的產(chǎn)污環(huán)節(jié)，在生產(chǎn)過程中將污染物消除或減少。具體做法:1)開發(fā)錳礦富集技術(shù)，從源頭減少電解錳企業(yè)污染。2)采用先進的制粉設(shè)備，如負壓立磨機，減少制粉工段粉塵產(chǎn)生量。3)開發(fā)無鉻鈍化工藝，從源頭杜絕鉻和硒的環(huán)境污染和風(fēng)險。4)提高企業(yè)設(shè)備自動化水平，做到計量精準(zhǔn)。改變目前企業(yè)無自動控制設(shè)備，生產(chǎn)過程參數(shù)控制粗放，操作設(shè)備簡陋，控制設(shè)備原始的局面。5)增加企業(yè)準(zhǔn)入門檻。國家發(fā)展和改革委員會要求電解錳企業(yè)只有單條生產(chǎn)線規(guī)模達到10000 t/a及以上、企業(yè)總的生產(chǎn)規(guī)模達到30000 t/a及以上才能進入行業(yè)［36］，而“錳三角”地區(qū)42家企業(yè)中只有一家企業(yè)單條生產(chǎn)線規(guī)模達到10000 t/a。6)提高企業(yè)員工環(huán)境保護意識，加強企業(yè)管理水平，以管理促進清潔生產(chǎn)。電解錳企業(yè)資金困難，通過企業(yè)員工環(huán)境保護意識的提高和管理的加強，在不需要或很少的資金投入的前提下，即可獲得一定的經(jīng)濟、環(huán)境效益。

4.4 健全電解錳行業(yè)最佳可行技術(shù)評估指標(biāo)體系

評估指標(biāo)選取的恰當(dāng)與否直接決定評估結(jié)果的優(yōu)劣，其是聯(lián)系評估方法與評估對象的橋梁。借鑒國外相關(guān)行業(yè)最佳可行技術(shù)評估的經(jīng)驗，結(jié)合我國電解錳行業(yè)實情，構(gòu)建適合我國電解錳行業(yè)當(dāng)前經(jīng)濟和環(huán)境承受能力的評估指標(biāo)體系，綜合考慮資源能源消耗、污染物排放、經(jīng)濟成本及技術(shù)可靠性多種因素，構(gòu)建較為完善的評估指標(biāo)體系。

4.5 努力實現(xiàn)電解錳行業(yè)最佳可行技術(shù)全過程整體聯(lián)動

目前，國內(nèi)已出臺的最佳可行技術(shù)尚沒有實現(xiàn)過程預(yù)防技術(shù)和污染治理技術(shù)的聯(lián)動組合，僅是各種技術(shù)的簡單羅列，沒有進一步考究何種過程預(yù)防技術(shù)與何種污染治理技術(shù)聯(lián)動起來才算最佳可行技術(shù)。最佳可行技術(shù)組合可以是一套也可以是多套。因此，最終實現(xiàn)電解錳行業(yè)最佳可行技術(shù)全過程整體聯(lián)動，無論對于理論上的科學(xué)研究還是對于企業(yè)最佳可行技術(shù)的推廣和使用都十分有用。

4.6 加大電解錳行業(yè)新技術(shù)研發(fā)和推廣

目前，電解錳行業(yè)已有一些清潔生產(chǎn)技術(shù)和水污染治理新技術(shù)，但大都零散地分布于不同地區(qū)和企業(yè)，缺乏或沒有進行集中的、完整的、成套集成的示范;還有些產(chǎn)業(yè)化的前期清潔生產(chǎn)技術(shù)和具有很好發(fā)展方向的新技術(shù)，沒有進行足夠的產(chǎn)業(yè)驗證，技術(shù)經(jīng)濟指標(biāo)沒有系統(tǒng)的測試和評估。其嚴(yán)重制約了國家相關(guān)部門推廣技術(shù)的決策，同時反映出國家在環(huán)境技術(shù)評估、示范和推廣機制方面的缺失，新技術(shù)研發(fā)出來不能做到及時示范，示范成功后不能立即在全國進行推廣，無法及時引領(lǐng)技術(shù)的發(fā)展方向及在第一時間為全國電解錳行業(yè)污染減排提供先進可靠的技術(shù)。因此，加大新技術(shù)研發(fā)的力量和進度，及時更新優(yōu)化電解錳行業(yè)污染防治最佳可行技術(shù)評估的儲備資源，對于促進電解錳行業(yè)可持續(xù)發(fā)展是必要的、迫切的。

［1］譚柱中.發(fā)展中的中國電解金屬錳工業(yè)［J］.中國錳業(yè)，2003，21(4):1-5.

［2］王運敏.中國的錳礦資源和電解金屬錳的發(fā)展［J］.中國錳業(yè)，2004，22(3):26-30.

［3］佟明彪.控制污染環(huán)保部嚴(yán)格電解錳行業(yè)準(zhǔn)入門檻［N］.中國環(huán)境報，2011-03-09(6).

［4］段寧，周長波，于秀玲.我國電解金屬錳行業(yè)可持續(xù)發(fā)展探討［J］.長江流域資源與環(huán)境，2007，16(6):764-768.

［5］熊素玉，張在峰.我國電解金屬錳工業(yè)存在的問題與對策［J］.中國錳業(yè)，2005，23(1):10-12.

［6］喻旗，羅潔，涂文忠.電解金屬錳生產(chǎn)的污染及其質(zhì)量［J］.中國錳業(yè)，2006，24(3):42-45.

［7］諶永紅，李偉明，劉航.含鉻、錳酸性廢水處理技術(shù)探討［J］.環(huán)境科學(xué)動態(tài)，2004(1):18-20.

［8］杜兵，周長波.電解錳廢水處理技術(shù)現(xiàn)狀及展望［J］.工業(yè)水處理，2010，30(12):34-37.

［9］樊玉川.含錳廢水處理研究［J］.湖南有色金屬，1995，14(3):36-38.

［10］姚俊，田宗平，姚祖風(fēng)，等.電解金屬錳廢水處理的研究［J］.中國錳業(yè)，2000，18(3):25-27.

［11］何強，王韌超，柴宏祥，等.化學(xué)沉淀/混凝沉淀工藝序批式處理電解錳廢水［J］.中國給水排水，2007，23(10):62-64.

［12］胡南，周軍媚，劉運蓮，等.硫酸錳廢渣的浸出毒性及無害化處理的研究［J］.中國環(huán)境監(jiān)測，2007，23(2):49-52.

［13］王永廣，楊劍鋒.微電解技術(shù)在工業(yè)廢水處理中的研究與應(yīng)用［J］.環(huán)境污染治理技術(shù)與設(shè)備，2002，3(4):69-73.

［14］喻旗，沈楊，張光輝.鐵/炭微電解床處理電解錳生產(chǎn)鈍化廢水［J］.中國錳業(yè)，2002，20(1):25-27.

［15］歐陽玉祝，沈楊，李清平.鐵屑微電解法處理電解錳生產(chǎn)廢水［J］.吉首大學(xué)學(xué)報:自然科學(xué)版，2002，23(2):35-37.

［16］羅超，陳小紅.運用鐵氧體沉淀法處理含錳廢水［J］.江西科學(xué)，2006，24(5):370-373.

［17］鐘瓊，高粟，楊嬋，等.用離子交換膜-電解法處理電解金屬錳生產(chǎn)廢水的研究［J］.中國錳業(yè)，2007，25(1):27-29.

［18］李思芽，楮瑩，嚴(yán)忠.液膜法提取高濃度含鉻廢水的研究［J］.膜科學(xué)與技術(shù)，1995，15(2):55-56.

［19］姚淑華，石中亮，侯純明，等.乳化液膜法處理含鉻廢水的研究［J］.遼寧化工，2003，32(1):31-33.

［20］傅偉昌.改性天然高分子重金屬離子去除劑的研究現(xiàn)狀［J］.吉首大學(xué)學(xué)報:自然科學(xué)版，2001，22(3):86-89.

［21］傅偉昌.抽皮纖維素制備兩性重金屬去除劑及其在電解錳廢水處理中的應(yīng)用［D］.長沙:湖南大學(xué)，2002.

［22］張子間.微電解法在廢水處理中的研究及應(yīng)用［J］.工業(yè)安全與環(huán)境保護，2004，30(4):8-10.

［23］潘碌亭，肖錦.乳狀液膜法處理含金屬離子廢水的研究現(xiàn)狀和進展［J］.上海環(huán)境科學(xué)，2000，19(12):562-564.

［24］熊筱.對電解錳進行清潔生產(chǎn)效果及指標(biāo)體系可行性分析［J］.貴州大學(xué)學(xué)報:自然科學(xué)版，2009，26(1):137-139.

［25］李坦平，周學(xué)忠，曾利群，等.電解錳渣的理化特征及其開發(fā)應(yīng)用的研究［J］.中國錳業(yè)，2006，24(2):13-16.

［26］姜煥偉.電解金屬錳生產(chǎn)中的廢水排放與區(qū)域水質(zhì)污染［J］.中國錳業(yè)，2004，22(1):5-9.

［27］譚柱中.2006年中國電解金屬錳工業(yè)的發(fā)展和2007年運行態(tài)勢及市場形勢展望［J］.中國錳業(yè)，2007，25(3):3-6.

［28］王槐安.釋論電解錳“廢渣”資源構(gòu)效之惠企［J］.湘西科技，2001(1):6-9.

［29］周長波，何捷，孟俊麗，等.電解錳廢渣綜合利用研究進展［J］.環(huán)境科學(xué)研究，2010，23(8):1044-1048.

［30］黃玉建.廣西大新布康電解金屬錳渣庫建設(shè)技術(shù)經(jīng)濟分析雛議［J］.中國錳業(yè)，2007，25(4):28-30.

［31］趙英民.國家環(huán)境技術(shù)管理體系的構(gòu)建與實施［J］.環(huán)境保護，2007(8):4-7.

［32］Air and Environment Quality Division.Implementation to 31st December 2005 in the United Kingdom and gibraltar of directive 96/61/EC conerning integrated pollution prevention and control［R/OL］.［2012-01-10］.http://archive.defra.gov.uk/environment/quality/pollution/ppc/regs/pdf/ippcimplement06.pdf.

［33］US Environmental Protection Agency Office of Solid Waste.Best demonstrated available technology(BDAT)background document for inorganic chemical production wastes［R］.Washington DC:US EPA，2001.

［34］US Environmental Protection Agency.Draft strategy for national clean water industrial regulations［R］.Wastington DC:US EPA，2002.

［35］歐洲綜合污染防治局.綜合污染預(yù)防與控制:大型火力發(fā)電廠最佳可行技術(shù)參考文件［R/OL］.［2012-01-12］.http://eippcb.jrc.es/pages/FActivities.htm.

［36］國家發(fā)展和改革委員會.國家發(fā)展和改革委員會公告(2008年第13號):附件二:電解金屬錳行業(yè)準(zhǔn)入條件(2008年修訂)［EB/OL］.［2012-01-10］.http://www.ndrc.gov.cn/zcfb/zcfbgg/2008gonggao/t20080218_191904.htm.○