張明菊 (江蘇清大國華環(huán)保科技有限公司,江蘇 221116)
隨著科學技術(shù)的進步和污水排放標準的提升,環(huán)保越來越受到人們的重視,污廢水處理要求越來越高,污水處理廠均要求采用一級、二級或三級處理后才能達到排放或回用標準。膜生物反應器(MBR)作為一種新型高效的廢水處理技術(shù),被廣泛應用到食品廢水、生活污水、卷煙廢水等行業(yè)廢水處理,尤其是近幾年在卷煙廠中水回用項目中廣泛應用,如徐州卷煙廠、淮陰卷煙廠、內(nèi)蒙古卷煙廠、西昌卷煙廠等全國10多家卷煙廠均采用膜生物反應器(MBR)工藝,經(jīng)膜生物反應器處理后的出水可直接回用于廠區(qū)綠化、洗車、沖廁,或作為RO系統(tǒng)水源。本文結(jié)合煙草廢水處理工程實例,針對中空纖維膜在煙草行業(yè)廢水處理中膜污染防治提出綜合防治措施。
卷煙廠廢水主要包括生產(chǎn)廢水和生活污水兩部分,其中生產(chǎn)廢水屬于難處理廢水,主要來自制絲車間、空調(diào)循環(huán)水、車間清掃等。在生產(chǎn)工藝的前段,廢水主要來源于膨脹煙絲用水和洗梗用水,主要特點是水量小,濃度高,含生物堿和酚類等,溫度高,大約在 65~75℃之間;生產(chǎn)中還有部分白膠廢水,廢水成白混濁色,COD的濃度高達2000mg/L左右。在生產(chǎn)工藝的后段,廢水主要來源于香料車間,大部分來源于設備沖洗過程中,廢水中含有香料和香精成分,同時還有些機油。此類廢水的濃度高,色度高,還含有多種難降解的生物堿、酚類、醇類等有機物。
生產(chǎn)廢水的水量小,但污染負荷較高,包括洗梗廢水、膨脹煙絲廢水、洗刷廢水,有水量小、濃度高、不定期排放等特點,同時煙草廢水的水質(zhì)波動大,廢水排放沒有明顯的規(guī)律性。
通過對徐州卷煙廠污水處理站長期監(jiān)測和實驗,徐州卷煙廠廢水主要來自廠區(qū)生產(chǎn)廢水和生活污水,其進水水質(zhì)隨時間的波動如圖1-1,圖1-2所示。
由監(jiān)測結(jié)果可以看到,COD的最低值為350mg/L,最高值為1836mg/L,COD的平均值為1112mg/L;BOD的最低值為178mg/L,最高值為436mg/L,BOD的平均值為300mg/L,廢水水質(zhì)波動較大。
該煙草廢水的pH值分布在6.0~7.5之間。
其他常規(guī)指標的水質(zhì)分析如下表1-1所示
表1-1其他水質(zhì)指標
膜污染是指在膜過濾過程中,被分離料液中溶質(zhì)分子、膠體離子和顆粒物在膜表面或膜孔內(nèi)部的吸附或沉積,致使膜孔道變小或堵塞,膜表面形成凝膠層或濾餅層,從而造成膜通量降低和/或跨膜壓差(TMP,trans-membrane pressure)升高的現(xiàn)象。膜污染有四種形態(tài):膜孔堵塞,主要是由小分子物質(zhì)堵塞膜孔造成的;膜表面凝膠層,大分子物質(zhì)由于濃差極化附著在膜表面造成的;污泥濾餅層,在過濾過程中污泥層吸附在膜表面造成的;漂浮物纏繞,廢水中的毛發(fā)、纖維類物質(zhì)纏繞在膜絲上造成的。
膜污染的影響因素有很多:如混合液性質(zhì)、膜材料性質(zhì)、水力學環(huán)境條件、生物反應條件、污水成分、操作條件等因素都對膜運行條件有影響。膜通量隨著污泥濃度對數(shù)值的增加而線性減小,但污泥濃度過低,也不利于膜污染的控制,同時,上清液濃度過高,會在膜表面上大量吸附。
根據(jù)煙草廢水特點和膜生物反應器膜污染機理,結(jié)合大量的工程實例,要保證膜生物反應器在煙草廢水處理中的使用壽命,應盡可能加強預處理的去除效率,運行過程中保持良好的水力條件,通過適當?shù)脑磺逑醇夹g(shù),抑制膜污染發(fā)展速率,延長緩慢污染階段的運行時間,以縮短化學恢復清洗周期。
3.1、選擇合適的預處理
膜-生物反應器(MBR)一般采用微濾膜或超濾膜,膜孔徑一般為0.4μm~數(shù)萬截留分子量,膜組件為整個處理工藝的核心部件。因此,要想保證處理效果和膜使用壽命,需加強預處理工藝,MBR工藝預處理應為傳統(tǒng)預處理和保護膜的預處理相結(jié)合。
MBR保護膜的預處理設施主要是超細格柵,柵隙為0.2~2mm,其主要作用是去除廢水中的頭發(fā)及纖維狀物質(zhì),這類物質(zhì)纏繞膜絲是造成膜污染的主要因子。同時煙草廢水中含有大量的白膠、煙絲、油類等物質(zhì),需通過混凝沉淀或氣浮方法去除,以減小后續(xù)工藝的運行負荷。
3.2、進行必要的膜物理/化學清洗
膜生物反應器工程在實際運行過程中,需進行物理清洗和化學清洗。結(jié)合西南某煙廠實際運行情況,探討中空纖維膜組件物理清洗和化學清洗方法。
物理清洗指人工、機械清洗和清水清洗等不使用任何形式化學藥劑的清洗方法,其特點是:時間快、操作容易;不需要化學藥劑;不容易損壞膜材料;但清洗效果有限,通常只能去除“可逆污染”,需要損失部分過濾水量。
工程在實際運行過程中大都采用曝氣吹掃和間歇過濾聯(lián)合使用的方式降低膜污染速率。曝氣吹掃的作用是強化污染物從膜表面的反向擴散,一般在工程設計時已根據(jù)膜材質(zhì)和運行參數(shù)設計了合適的池底曝氣量,間歇過濾是指膜過濾8~15min,停運1~2min。
物理清洗中采用反沖洗方式時需要慎重:膜面上形成的生物膜可以起到保護膜的作用。這層污染層比膜材料本身的選擇性更高,因此只要所產(chǎn)生的總阻力不是太大,這對整個過濾工藝是有利的。
由于物理清洗的局限性,膜孔被污染物堵塞后,僅靠物理清洗不能恢復膜通量,因此需要結(jié)合化學清洗?;瘜W清洗通常是根據(jù)膜的污染程度,用氧化劑(次氯酸鈉等)、酸(鹽酸、硫酸、檸檬酸等)、堿(氫氧化鈉)、絡合劑、表面清洗劑、酶等化學清洗劑對膜進行清洗的過程。化學清洗根據(jù)清洗位置不同可分為維護性在線清洗和恢復性浸泡清洗兩種。
維護性在線清洗一般每周低濃度清洗一次,每月/季度高濃度清洗一次,可實現(xiàn)原位清洗,無需將膜組件吊離膜池。根據(jù)污染性質(zhì),選擇酸、堿清洗劑進行清洗。
恢復性浸泡清洗是MBR膜組件恢復過濾通量的最有效的清洗方法,一般每年清洗1~2次。在進行恢復性浸泡清洗前需把膜池內(nèi)活性污泥抽空,進行原味浸泡,或把膜組件提出,在專門的清洗池內(nèi)浸泡??筛鶕?jù)污染程度調(diào)整清洗順序,一般較輕污染時先堿洗后酸洗,污染較重時先酸洗后堿洗。酸洗大都采用檸檬酸溶液,PH2~3,水溫30~40°C,配置好的檸檬酸溶液通過加藥泵投加到清洗水池內(nèi),使膜組件在清洗液內(nèi)浸泡8h,在浸泡的同時,池底進行曝氣,有利于膜表面的污染物質(zhì)的反向擴散。堿洗是采用次氯酸鈉或氫氧化鈉溶液,配置PH<12,將膜組件放置于清洗液內(nèi)浸泡4~8h,水溫30~40°C,同時池底進行曝氣沖刷。經(jīng)化學清洗后的膜組件再安裝到系統(tǒng)內(nèi)繼續(xù)運行使用。
由于物理清洗或化學清洗都是在通量下降、跨膜壓差升高后進行的補救措施,清洗后的膜組件的通量不能完全恢復,一般只能恢復到臨界通量的80~90%,因此,MBR膜組件的使用壽命有效,一般為3~5年。
在工程設計階段,根據(jù)煙廠廢水的進水水質(zhì)情況采用合適的預處理工藝和膜材料,能有效的減緩膜污染;在實際運行過程中,采用曝氣吹掃和間歇過濾相結(jié)合的運行方式,并且定期對膜組件進行化學清洗,能有效的降低膜污染速率,保證膜組件使用壽命。
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