DB65/T3017-2009《電石用石灰》標準修訂探討

王曉娟 （新疆建筑材料研究院，新疆 烏魯木齊 830000)

康建國 (中石化西北油田分公司塔河采油一廠天然氣處理站）

石灰是國民經(jīng)濟建設(shè)不可缺少的基礎(chǔ)原材料，是生產(chǎn)電石的主要原料。隨著新疆地區(qū)優(yōu)勢資源轉(zhuǎn)換戰(zhàn)略的實施，作為電石法聚氯乙烯（PVC）生產(chǎn)用原料的石灰需求量快速增長，由于國家沒有制定統(tǒng)一的標準對其質(zhì)量進行檢驗和判定，造成石灰生產(chǎn)企業(yè)無統(tǒng)一標準生產(chǎn)、石灰使用企業(yè)無統(tǒng)一指標進行驗收，供需雙方質(zhì)量爭議時有發(fā)生。為促進地區(qū)石灰產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展和產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)優(yōu)化升級，新疆維吾爾自治區(qū)質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局與新疆維吾爾自治區(qū)建材行業(yè)管理辦公室、新疆建材研究院等單位聯(lián)合編制了DB65/T3017-2009《電石用石灰》地方標準，既滿足了電石法聚氯乙烯（PVC）的生產(chǎn)需要，又符合石灰企業(yè)生產(chǎn)實際，填補了國內(nèi)空白。

該地方標準明確了電石用石灰的質(zhì)量驗收標準，在一定程度上解決了電石用石灰供需雙方的矛盾，但是由于是初次定標，在具體質(zhì)量指標的確定、檢驗方法的選擇上仍然存在一定的不足，現(xiàn)就這兩方面做進一步的討論。

一、質(zhì)量指標

自2009年11月1日開始實施以來，尤其是在2010年新疆維吾爾自治區(qū)質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局組織的電石用石灰的定期檢驗工作中，受檢的19家石灰生產(chǎn)企業(yè)中，抽檢合格率為僅為零，這就意味著沒有一家企業(yè)生產(chǎn)的石灰能夠進入電石法聚氯乙烯（PVC）生產(chǎn)鏈條，而現(xiàn)實是，不“合格”的石灰仍然在源源不斷的進入電石生產(chǎn)中，這樣的現(xiàn)狀引發(fā)了我們的思考，除了電石用石灰生產(chǎn)企業(yè)由于規(guī)模小、裝備落后、質(zhì)量不穩(wěn)定等原因造成的合格率低以外，標準指標的確定是否存在一定的不足呢？

1、硫（S）指標過低

硫在電石生產(chǎn)中是一種有害成分，它在乙炔氣燃燒時變成二氧化硫氣體，對金屬設(shè)備有一定的腐蝕作用，理論上要求所使用的石灰中硫的含量越低越好，但是通過抽檢摸底，我們發(fā)現(xiàn)，大多數(shù)電石用石灰生產(chǎn)企業(yè)的硫含量都明顯高于標準指標，如表1所示：

基于我區(qū)石灰石、煤的礦產(chǎn)條件以及目前石灰石煅燒工藝，使得石灰中的硫含量都較高。制定標準的目的是促進石灰企業(yè)改進工藝條件、把好質(zhì)量關(guān)，綜合考慮，建議將硫的指標適當提高，控制在0.08%左右，以適應(yīng)實際情況。

2、以有效氧化鈣取代全氧化鈣作為等級劃分指標

全氧化鈣是指石灰中各種形態(tài)鈣的總和，而有效氧化鈣是指石灰中具有一定活性的游離氧化鈣。在電石生產(chǎn)中,要想得到優(yōu)質(zhì)、高產(chǎn)、低消耗的電石，主要是增加電石爐內(nèi)的反應(yīng)速度，減少副反應(yīng)。因此要求石灰的氧化鈣含量要高，雜質(zhì)要少，尤其是有效氧化鈣，以確保節(jié)約能源、降低消耗，而對于石灰生產(chǎn)企業(yè)，有效氧化鈣含量的高低則反映其工藝條件的好壞、產(chǎn)品質(zhì)量的高低，相較而言，有效氧化鈣比全氧化鈣更具實際意義，因而建議以有效氧化鈣取代全氧化鈣作為等級劃分指標，有效氧化鈣的等級指標在全氧化鈣指標的基礎(chǔ)上絕對值分別降低4%左右為宜，。

二、檢驗方法

1、方法需改進和完善

該標準引用了GB/T 15057-1994中關(guān)于全氧化鈣、氧化鎂、鹽酸不溶物、鐵鋁含量、硫、磷的試驗方法，其中關(guān)于全氧化鈣、氧化鎂的試驗方法筆者個人認為不夠先進。

首先，GB/T 15057-1994是1994年發(fā)布執(zhí)行的用于化工行業(yè)石灰石成分測定的一個標準，距今已經(jīng)近20年 ，操作繁冗不適用于現(xiàn)今生產(chǎn)，其次，該標準規(guī)定能被酸完全溶解的試樣其全氧化鈣和氧化鎂的測定可以采用測定完鐵鋁含量的濾液，這使得在實際應(yīng)用中，很多企業(yè)將這一方法作為本企業(yè)的作業(yè)規(guī)程而忽略了其適用的范圍，從而造成分析結(jié)果不準確，引發(fā)供需雙方關(guān)于質(zhì)量等級的糾紛，建議其溶液制備可以參照GB/T5762-2000《建材用石灰石化學(xué)分析方法》執(zhí)行，準確性可以大大提高。

此外，對于生過燒和粒度，本標準參考了目前電石企業(yè)使用的檢測方法并對方法進行了改進，但由于細節(jié)不夠明確，導(dǎo)致執(zhí)行各異，也易產(chǎn)生爭議，如生過燒測定中關(guān)于試驗篩的規(guī)定沒有明確篩孔的類型是否圓形或方形，未明確試樣中粉料的處理，這都造成了不同實驗室檢測結(jié)果的巨大差異。

表1

表2

2、增加有效氧化鈣的測定方法

若以有效氧化鈣作為衡量電石用石灰質(zhì)量等級的指標，應(yīng)增加相應(yīng)的測定方法，參照國內(nèi)冶金石灰、建筑石灰的檢測方法，可以采用蔗糖法或酸量法，從操作難易程度考慮，建議采用蔗糖法，如下：

迅速稱取0.5g試樣 （精確至0.0001g），放入干燥的250mL錐形瓶中，稱取4g蔗糖覆蓋在試樣表面，投入干玻璃珠 （φ5～7mm）10～15粒，加入新煮沸并冷卻至室溫的水 40～50mL，立即加蓋瓶塞振蕩10～15min（如有試樣結(jié)塊粘于瓶壁，應(yīng)重新稱樣試驗）。打開瓶塞，用水沖洗瓶塞及瓶壁，加入2～3滴酚酞指示劑，用鹽酸標準滴定溶液滴定至溶液粉紅色消失，并在30秒內(nèi)不再復(fù)現(xiàn)即為終點。

有效氧化鈣的含量以質(zhì)量分數(shù)w1計，數(shù)值以%表示，按式（1）計算：

式中：W3──有效氧化鈣的含量，單位為（%）；

0.028 ──1mL0.5mol/L鹽酸標準滴定溶液相當于CaO的量；

C2──鹽酸標準溶液的濃度,單位為(mol/L)；

V3──滴定時所耗用的酸標準液的量，單位為（mL）；

m1──試樣的質(zhì)量，單位為（g）。

3、應(yīng)增加測定的允許誤差，

規(guī)定允許誤差，是考慮到測定的不確定度，也是所用方法標準中不可或缺的一部分，表2參照GB/T 15057-1994應(yīng)用數(shù)理統(tǒng)計方法確定，可作一參考。

以上就我個人的理解對DB65/T3017-2009《電石用石灰》需要修訂的內(nèi)容談了一些看法，供大家參考之余也希望能夠更深入的理解此標準。

[1]朱光藝 王生文 姜勝平 壽培峰，電石用石灰質(zhì)量的評價，硅谷，2010年12期。

[2]王生文 李偉，電石用石灰質(zhì)量的評定及檢測方法，建筑科技與經(jīng)濟，2012年第2期。