田燕

摘 要：二苯甲酮是一種重要的化工中間體，是制備很多產(chǎn)品的原料。因此二苯甲酮系列產(chǎn)品已被廣泛應(yīng)用于眾多行業(yè)，如醫(yī)藥、農(nóng)藥、塑料、日用化工及電子化學(xué)品等。本文對(duì)目前我國合成二苯甲酮的的實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行了總結(jié)。

關(guān)鍵詞：二苯甲酮；合成方法；試驗(yàn)方法

一、前言

二苯甲酮，又名苯酮、二苯酮、苯甲酰苯等，是一種淡黃色或無色的片狀結(jié)晶，微有玫瑰香味。它的應(yīng)用范圍很廣，可以在很多領(lǐng)域中發(fā)揮作用，如化妝品、香料材料、染料制備、光引發(fā)劑、醫(yī)藥產(chǎn)品、輻射固化材料等領(lǐng)域。因此，對(duì)二苯甲酮的產(chǎn)品質(zhì)量有較高和特殊的要求。與國外發(fā)達(dá)國家相比，二苯甲酮在我國開發(fā)應(yīng)用相對(duì)較晚。但由于其用途廣泛，近年來，我國越來越重視對(duì)二苯甲酮的研究。接下來，筆者就我國目前對(duì)二苯甲酮的主要合成方法做一個(gè)簡(jiǎn)單的介紹和總結(jié)。

二、二苯甲酮合成方法

合成二苯甲酮的工藝方法有很多，每一種方法都各有優(yōu)缺點(diǎn)。比較常見的幾種方法分別是光氣法、二苯甲烷法、格氏試劑法、離子液體催化劑法、超聲波法等。

1.光氣法

光氣和苯在無水A1C13催化劑存在下，發(fā)生Friedel-Crafts?；磻?yīng)，然后水解。化學(xué)反應(yīng)式為：

■

■

鐘立等人采用該工藝路線得到的產(chǎn)品純度高達(dá)99.5%，反應(yīng)的收率也可達(dá)到90%。但是，由于在反應(yīng)時(shí)采用了具有劇毒性的光氣，故此方法已很少被采用。

2.二苯甲烷法

二苯甲烷法是合成多羧基取代二苯甲酮較常用的方法。陳錨等人以氯化芐和苯為原料，采用乙酸鉛催化二苯甲烷氧化得到二苯甲酮的工藝方法，其收率為91%。該方法原材料價(jià)廉易得，產(chǎn)率也比較理想，但因有污染環(huán)境的氮氧化合物生成。后來，寇佳慧等人為了改善對(duì)環(huán)境造成的污染而采用在微波條件下用過氧化氫氧化二苯甲烷的方法，其產(chǎn)率也可達(dá)到87.7%。此方法所用氧化劑清潔無污染，反應(yīng)時(shí)間短且后處理簡(jiǎn)單，是一種環(huán)境經(jīng)濟(jì)友好型的方法。

3.格氏試劑法

特殊的二苯甲酮化合物可由格氏試劑PhMgBr與苯甲酰氯在低溫下合成，選用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┛墒狗磻?yīng)溫度在室溫以上，化學(xué)反應(yīng)式如下：

■

此法反應(yīng)收率高，產(chǎn)品質(zhì)量好，但原料價(jià)格貴，對(duì)反應(yīng)條件要求較高。

4.離子液體催化劑法

以三氯甲苯、苯甲酸和苯為原料，Et3NHCl-FeCl3離子液體作催化劑合成二苯甲酮。該方法操作簡(jiǎn)單、穩(wěn)定，對(duì)環(huán)境沒有太大的污染，但是制備離子液體的過程較復(fù)雜，相對(duì)于大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)來講更適合在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行。

5.超聲波法

超聲波，即頻率高于20kHz的聲波。合成化學(xué)主要是利用超聲波的聲空化效應(yīng)，在介質(zhì)的微區(qū)和極短的時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生高溫高壓的高能環(huán)境，并伴有強(qiáng)大的沖擊波和微射流以及放電發(fā)光等，這就為促進(jìn)和啟通化學(xué)反應(yīng)造成了一個(gè)極端的物理環(huán)境。因此，利用超聲波的空化原理，可以在普通條件下較易獲得高溫高壓的環(huán)境，使得苯和苯甲酰氯在催化劑的作用下發(fā)生Friedel-Crafts?；磻?yīng)，合成二苯甲酮。該方法反應(yīng)條件溫和，實(shí)驗(yàn)裝置簡(jiǎn)單，但是相對(duì)于前面的幾種方法，其產(chǎn)率相對(duì)不是很高。

除了上面的幾種主要的方法外，近年來還有一些學(xué)者運(yùn)用微波技術(shù)進(jìn)行Friedel-Crafts反應(yīng)，合成了二苯甲酮類產(chǎn)品。Paul等在微波輻射下，用金屬Zn作催化劑進(jìn)行Friedel-Crafts酰基化反應(yīng)。Sarvai等用金屬氧化物ZnO催化苯和苯甲酰氯的酰化反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)物收率達(dá)到50%，ZnO還能重復(fù)使用。

三、總結(jié)

本文對(duì)目前我國合成二苯甲酮的實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行了總結(jié)，主要有光氣法、二苯甲烷法、格氏試劑法、離子液體催化劑法、超聲波法等。每種方法都各有優(yōu)缺點(diǎn)。隨著人們對(duì)環(huán)境保護(hù)要求的提高及對(duì)經(jīng)濟(jì)效益的考慮，還需要有更加經(jīng)濟(jì)有效的實(shí)驗(yàn)方法來合成二苯甲酮。

參考文獻(xiàn)：

[1]鐘立，黃幼援.光氣路線制備二苯甲酮的研究[J].現(xiàn)代化工，1998，（07）：32-33.

[2]陳錨.二苯甲烷和二苯甲酮的合成與反應(yīng)機(jī)理研究[J].遼寧化工，1995，（05）：56-58.

[3]寇佳慧.二苯甲酮的綠色合成方法[J].中國礦業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2005，34（04）：533-535.

[4]王要令，杜玲枝.功能化離子液體催化二苯甲酮的合成工藝[J].化學(xué)研究與應(yīng)用，2009，21（09）：1355-1358.

[5]王要令，杜玲枝.氯鋁酸離子液體催化合成二苯甲酮[J].河南城建學(xué)院學(xué)報(bào)，2009，18（03）：28-30.