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      低合金鋼焊接接頭腐蝕性能研究進(jìn)展

      2013-08-15 00:48:51趙兵兵張慧霞賈瑞靈侯健
      裝備環(huán)境工程 2013年6期
      關(guān)鍵詞:氫致低合金鋼微區(qū)

      趙兵兵,張慧霞,賈瑞靈,侯健

      (1.內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,呼和浩特 010051;2.中國(guó)船舶重工集團(tuán)公司第七二五研究所青島分部 海洋腐蝕與防護(hù)實(shí)驗(yàn)室,山東 青島 266071)

      低合金鋼中合金元素含量低于5%左右,在成本增加很少的情況下通過(guò)添加1種或幾種元素可以使其具有強(qiáng)度高、韌性好、比重小和易焊接等優(yōu)異的性能[1—2]。近年來(lái),隨著我國(guó)制造業(yè)的迅速發(fā)展,低合金鋼在船舶、橋梁、石油管道、化工、汽車(chē)等行業(yè)的應(yīng)用越來(lái)越廣泛[3]。焊接結(jié)構(gòu)是低合金鋼主要的應(yīng)用形式,在焊接時(shí)接頭容易出現(xiàn)氣孔、夾雜、咬邊、未熔合和未焊透等缺陷和殘余應(yīng)力。在使用過(guò)程中,由于缺陷和殘余應(yīng)力的存在,低合金鋼焊接接頭容易產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕、氫致開(kāi)裂、腐蝕疲勞和電偶腐蝕等局部破壞,可能導(dǎo)致整個(gè)構(gòu)件失效,從而造成人身及財(cái)產(chǎn)的巨大損失。文中針對(duì)低合金鋼焊接接頭腐蝕問(wèn)題詳細(xì)介紹了低合金鋼焊接接頭的腐蝕類(lèi)型、影響因素、腐蝕研究方法及其研究現(xiàn)狀。

      1 低合金鋼焊接接頭的腐蝕類(lèi)型

      低合金鋼焊接接頭的缺陷和殘余應(yīng)力是不可避免的,尤其是殘余應(yīng)力。殘余應(yīng)力增加將促進(jìn)焊接接頭的應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂、氫致開(kāi)裂和腐蝕疲勞,同時(shí)氣孔、咬邊等缺陷在有外力或殘余應(yīng)力存在時(shí)會(huì)產(chǎn)生應(yīng)力集中,也會(huì)促進(jìn)焊接接頭的應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂、氫致開(kāi)裂和腐蝕疲勞。由于低合金鋼焊接接頭受冶金因素和焊接工藝的影響,因此各個(gè)區(qū)域(母材、焊縫和熱影響區(qū))的電化學(xué)性質(zhì)有所不同。隨著差異性的增加,電偶腐蝕的傾向會(huì)隨之增加。

      1.1 應(yīng)力腐蝕

      應(yīng)力腐蝕是指金屬材料在固定拉應(yīng)力和腐蝕介質(zhì)的共同作用下發(fā)生破裂,拉應(yīng)力包括外力、熱應(yīng)力或殘余應(yīng)力[4]。應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂的產(chǎn)生與冶金、環(huán)境和應(yīng)力狀態(tài)等因素有關(guān)[5]。B.Lu[6]等人用慢應(yīng)變速率拉伸(SSRT)試驗(yàn)研究了經(jīng)過(guò)塑性預(yù)應(yīng)變的X70管線(xiàn)鋼焊縫在近中性溶液中應(yīng)力腐蝕敏感性,其應(yīng)力腐蝕敏感性順序?yàn)椋簾嵊绊憛^(qū)>焊縫>母材。塑性預(yù)應(yīng)變會(huì)增加X(jué)70管線(xiàn)鋼在近中性環(huán)境下應(yīng)力腐蝕裂紋敏感性,預(yù)應(yīng)變引起的應(yīng)力腐蝕可能與屈服強(qiáng)度的增加有關(guān)。Q.Peng[7]等人采用預(yù)制裂紋的雙懸臂梁來(lái)研究鎳基合金182與低合金鋼A533B異種金屬焊接接頭熔合區(qū)的應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂行為,結(jié)果表明:裂紋擴(kuò)展被熔合區(qū)的點(diǎn)蝕中斷,裂紋的再擴(kuò)展是點(diǎn)蝕前端沿著晶界優(yōu)先氧化的結(jié)果。由上述可知,在焊接過(guò)程中,通過(guò)改善構(gòu)件的應(yīng)力狀態(tài)和接頭的冶金因素可以提高其抗應(yīng)力腐蝕的能力。

      1.2 氫致開(kāi)裂

      氫致開(kāi)裂是指含氫材料在內(nèi)壓或外加載荷作用下引起的脆性開(kāi)裂。氫致開(kāi)裂敏感性與材料所處環(huán)境和冶金參量(如缺陷分布等)關(guān)系密切[8]。H. W.Lee[9]通過(guò)測(cè)量焊縫中擴(kuò)散氫的含量研究了不同預(yù)熱及層間溫度對(duì)船用E32鋼厚板焊接接頭氫致開(kāi)裂的影響,結(jié)果表明:預(yù)熱及層間溫度控制在100~120℃時(shí)有益于焊縫中擴(kuò)散氫的逸出和焊接接頭殘余應(yīng)力的降低,并且可以獲得大量的針狀鐵素體,提高焊接接頭的力學(xué)性能,從而降低氫致開(kāi)裂的敏感性。J.Kittel[10]等人研究了管線(xiàn)鋼在酸性環(huán)境中的氫致開(kāi)裂,發(fā)現(xiàn)在硫化氫偏壓和pH較高的情況下,氫的擴(kuò)散系數(shù)較低,使得焊縫中的氫含量增加,促進(jìn)了氫致開(kāi)裂的萌生。研究表明,控制材料所處的環(huán)境和冶金參量是降低氫致開(kāi)裂敏感性的有效方法。

      1.3 腐蝕疲勞

      腐蝕疲勞是指金屬材料在循環(huán)載荷或脈動(dòng)載荷和腐蝕介質(zhì)共同作用下產(chǎn)生的斷裂或破壞。對(duì)于焊接接頭而言,在焊接過(guò)程中產(chǎn)生的應(yīng)力和缺陷是疲勞裂紋萌生和擴(kuò)展的主要原因。當(dāng)構(gòu)件處于腐蝕環(huán)境中,裂紋的擴(kuò)展速率更高,最終導(dǎo)致構(gòu)件失效[11—12]。苗偉[13]研究了X70管線(xiàn)鋼焊接接頭在H2S環(huán)境中、固定加載頻率、不同應(yīng)力比條件下腐蝕疲勞裂紋的擴(kuò)展速率,結(jié)果表明:在相同試驗(yàn)條件下,熱影響區(qū)的腐蝕疲勞裂紋擴(kuò)展速率比母材高。隨著應(yīng)力比的增加,熱影響區(qū)與母材的疲勞裂紋擴(kuò)展速率增大,這是由于應(yīng)力比增加使得裂紋尖端累積塑性應(yīng)變?cè)龃螅铀倭肆鸭y尖端新鮮表面的生成和鈍化膜破裂,加速了陽(yáng)極溶解,進(jìn)而加速了腐蝕疲勞裂紋的擴(kuò)展。有研究表明,焊縫咬邊缺陷會(huì)縮短低合金鋼A36對(duì)接接頭在3.5% NaCl溶液中的疲勞壽命[11],加快焊接接頭的失效。這是因?yàn)樵谌毕萏幰桩a(chǎn)生應(yīng)力集中,從而在缺陷周?chē)a(chǎn)生微裂紋,腐蝕介質(zhì)進(jìn)入裂紋中,促進(jìn)了疲勞裂紋的擴(kuò)展。因此,為了增加構(gòu)件的疲勞壽命可以通過(guò)改善焊接工藝來(lái)減少焊接接頭的缺陷和降低殘余應(yīng)力。

      1.4 電偶腐蝕

      在腐蝕介質(zhì)中,如果焊接接頭各區(qū)的電極電位存在差異,就可能造成接頭各區(qū)之間的電偶腐蝕,電位差越大,越容易發(fā)生電偶腐蝕[14]。范舟[15]等人研究了X70管線(xiàn)鋼焊接接頭在3.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))NaCl溶液中的腐蝕行為,結(jié)果發(fā)現(xiàn)熱影響區(qū)的電位最低,在熱影響區(qū)與母材和焊縫組成的偶對(duì)中熱影響區(qū)均作為陽(yáng)極腐蝕得到加速。T.Hemmingsen[16]等人研究了碳鋼焊接接頭母材、熱影響區(qū)和焊縫之間的電偶腐蝕行為,發(fā)現(xiàn)電解質(zhì)溶液的pH值會(huì)改變其電偶偶對(duì)的極性,隨著pH值的降低,電偶偶對(duì)的陽(yáng)極由熱影響區(qū)變?yōu)槟覆?。劉成虎[17]等人研究了X70管線(xiàn)鋼焊接接頭不同陰/陽(yáng)極面積比對(duì)電偶腐蝕效應(yīng)的影響,發(fā)現(xiàn)當(dāng)焊縫作為陰極時(shí)會(huì)形成小陰極大陽(yáng)極的電偶對(duì)。由于焊縫面積較小,電偶腐蝕并不明顯,因此,可以通過(guò)改善焊接工藝來(lái)提高焊縫、熱影響區(qū)、母材的電化學(xué)均一性,減小焊縫、熱影響區(qū)和母材間的電位差,可降低電偶腐蝕敏感性。

      2 焊接工藝對(duì)腐蝕的影響

      2.1 焊后熱處理的影響

      由于焊接使得工件的溫度分布不均勻,焊后容易產(chǎn)生殘余應(yīng)力,殘余應(yīng)力對(duì)構(gòu)件耐應(yīng)力腐蝕、氫致開(kāi)裂和疲勞腐蝕性能有很大影響。同時(shí)焊后熱影響區(qū)、焊縫和母材之間存在一定的電位差,容易發(fā)生電偶腐蝕,因此根據(jù)母材選取適當(dāng)溫度進(jìn)行焊后熱處理是必要的。K.Moon[18]等人研究了RE36鋼在焊后未經(jīng)熱處理和選取550,600,650℃熱處理后焊接接頭的耐蝕性,結(jié)果發(fā)現(xiàn),經(jīng)過(guò)550℃熱處理后焊縫、母材和熱影響區(qū)之間的電位差最小,母材和焊縫的電位比熱處理前略有負(fù)移。S.Ravi[19]等人對(duì)比研究了低合金高強(qiáng)鋼HLSA-80經(jīng)過(guò)不同熱處理工藝與未經(jīng)熱處理的焊接接頭的疲勞性能,結(jié)果表明:焊后熱處理會(huì)降低焊接接頭的殘余拉伸應(yīng)力,這對(duì)提高焊接接頭的疲勞性能有很大的幫助,同時(shí)經(jīng)過(guò)熱處理后材料伸長(zhǎng)率增加會(huì)降低氫脆敏感性。這說(shuō)明焊后熱處理不但可以降低焊接接頭殘余應(yīng)力,還可以提高焊縫、熱影響區(qū)和母材的電化學(xué)均一性,有效降低了應(yīng)力腐蝕、氫致開(kāi)裂、腐蝕疲勞和電偶腐蝕的敏感性。

      2.2 焊接熱輸入的影響

      焊接熱輸入是指焊接單位長(zhǎng)度焊縫所需的能量。適當(dāng)?shù)卦黾雍附訜彷斎氩坏梢蕴岣呱a(chǎn)效率,還可以降低焊縫和熱影響區(qū)的腐蝕速率。S.P. Kumaresh Babu[20]等人用埋弧焊在4種不同熱輸入條件下對(duì)碳鋼進(jìn)行焊接,浸入100℃的鹽酸介質(zhì)中研究其焊縫及熱影響區(qū)的腐蝕特性,結(jié)果發(fā)現(xiàn)隨著焊接熱輸入的增加,焊縫和熱影響區(qū)的腐蝕速率降低。黃安國(guó)[21]等人用埋弧焊研究了焊接熱輸入為2.79 kJ/mm和4.96 kJ/mm時(shí)16Mn鋼焊接接頭在3.5%NaCl溶液中的腐蝕行為,發(fā)現(xiàn)在熱輸入為2.79 kJ/mm時(shí)焊接接頭的耐蝕性較好。上述研究者選取的焊接熱輸入僅適用于其選用的試驗(yàn)材料和焊接方法,在實(shí)際應(yīng)用中可根據(jù)母材和焊接方法選擇焊接熱輸入,以提高焊接接頭的耐蝕性。

      3 焊接接頭的腐蝕研究方法

      3.1 表面分析及形貌觀(guān)察方法

      目前,對(duì)焊接接頭進(jìn)行表面分析及形貌觀(guān)察主要采用掃描電子顯微鏡(SEM)、X射線(xiàn)衍射(XRD)、激光拉曼光譜(LRS)、能譜分析(EDS)、傅里葉紅外光譜分析儀(FTIR)等[7,22—24],以上表面分析方法能夠?qū)υ嚇颖砻娴奈⒂^(guān)結(jié)構(gòu)、微觀(guān)腐蝕形貌進(jìn)行觀(guān)察和腐蝕產(chǎn)物分析,通過(guò)微觀(guān)結(jié)構(gòu)特征變化、腐蝕形貌特征和腐蝕產(chǎn)物組成來(lái)評(píng)定焊接接頭的耐蝕性。Q. Peng等人[7]用掃描電子顯微鏡、透射電子顯微鏡和能譜分析方法研究了鎳基合金182與低合金鋼A533B異種金屬焊接接頭熔合區(qū)的應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂行為,發(fā)現(xiàn)鎳的氧化物主要分布在裂紋壁上,使裂紋壁的腐蝕電位正移,從而形成了裂紋壁大陰極裂紋尖端小陽(yáng)極的偶對(duì),使裂紋尖端的金屬溶解加速。胡麗華[23]等人采用掃描電子顯微鏡和能譜分析方法對(duì)X65和3Cr管線(xiàn)鋼在CO2環(huán)境中焊接接頭腐蝕產(chǎn)物的微觀(guān)形貌和成分進(jìn)行分析,得出3Cr鋼的產(chǎn)物膜中Cr元素富集,生成的Cr(OH)3穩(wěn)定性較好,結(jié)構(gòu)較致密,對(duì)基體的保護(hù)性較好,而X65鋼的腐蝕產(chǎn)物膜主要由FeCO3組成,結(jié)構(gòu)疏松,腐蝕嚴(yán)重。依靠表面分析方法研究焊接接頭腐蝕行為可以評(píng)定接頭的耐蝕性,但是進(jìn)一步研究焊接接頭腐蝕機(jī)理,仍然需要結(jié)合電化學(xué)等其他手段。

      3.2 傳統(tǒng)電化學(xué)方法

      目前,傳統(tǒng)的電化學(xué)方法主要包括自腐蝕電位、線(xiàn)性極化、動(dòng)電位極化和交流阻抗技術(shù)等[22—23,25],可用于快速測(cè)定材料的瞬時(shí)腐蝕速率,研究材料腐蝕的過(guò)程及規(guī)律,評(píng)定材料的耐蝕性和腐蝕敏感性,測(cè)定環(huán)境介質(zhì)的腐蝕性,探索材料的腐蝕機(jī)理[26]。

      K.M.Deen[22]等人用動(dòng)電位極化、線(xiàn)性極化技術(shù)研究了低合金鋼焊縫各部分(母材、焊縫和熱影響區(qū))的電化學(xué)腐蝕行為,結(jié)果表明:在充氣和含鹽的水溶液環(huán)境中,針狀鐵素體的存在,有效地促進(jìn)了焊縫的局部腐蝕。胡麗華[23]等人用動(dòng)電位極化和電化學(xué)阻抗譜方法研究了3Cr鋼母材、焊縫和熱影響區(qū)的腐蝕電流密度和極化電阻,結(jié)果發(fā)現(xiàn)母材腐蝕電流密度最大,極化電阻最??;焊縫腐蝕電流密度最小,極化電阻最大。傳統(tǒng)的電化學(xué)方法可以測(cè)得金屬材料的腐蝕機(jī)理與過(guò)程,但局部腐蝕的產(chǎn)生和發(fā)展都是在一個(gè)極小的區(qū)域里進(jìn)行的,所以采用微區(qū)電化學(xué)方法是必要的。

      3.3 微區(qū)電化學(xué)方法

      微區(qū)電化學(xué)測(cè)量方法包括掃描振動(dòng)電極技術(shù)(SVET)、掃描電化學(xué)顯微鏡(SECM)、掃描開(kāi)爾文探針(SKP)和局部電化學(xué)交流阻抗譜(LEIS)等。采用微區(qū)電化學(xué)方法能夠區(qū)分材料不同區(qū)域電化學(xué)特性差異,并能夠探測(cè)材料/溶液界面的電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程[27]。近年來(lái),微區(qū)電化學(xué)測(cè)量在腐蝕研究領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。趙衛(wèi)民[28]等人用自制的掃描參比電極測(cè)試裝置研究了低碳鋼焊接接頭表面微區(qū)的電位分布,測(cè)得熔合線(xiàn)部位的電極電位最低,母材與焊縫存在較大電位差。G.A.Zhang[29]等人用掃描振動(dòng)電極和局部電化學(xué)阻抗圖譜技術(shù)研究了在碳酸鹽溶液中應(yīng)力對(duì)X70管線(xiàn)鋼焊接接頭的焊縫、熱影響區(qū)和基材的腐蝕行為影響。電流密度隨著應(yīng)力的增加而變大,但熱影響區(qū)的電流密度始終最大,有外加應(yīng)力時(shí)焊縫附近的電流密度最大,無(wú)外加應(yīng)力時(shí)靠近母材區(qū)域的電流密度最大。隨著外加應(yīng)力的變化,母材、焊縫和熱影響區(qū)的局部阻抗特征不變,且熱影響區(qū)的局部阻抗值最小。因此,今后在研究低合金鋼焊接接頭腐蝕行為時(shí),可以采用一種或多種微區(qū)電化學(xué)技術(shù)來(lái)研究焊接接頭局部腐蝕的機(jī)理與過(guò)程。

      4 結(jié)語(yǔ)

      從腐蝕類(lèi)型、焊接工藝影響和腐蝕研究方法等3個(gè)方面對(duì)低合金鋼焊接接頭腐蝕領(lǐng)域國(guó)內(nèi)外目前開(kāi)展的研究工作進(jìn)行了概述,分析了焊后熱處理和焊接熱輸入對(duì)焊縫微觀(guān)組織及腐蝕行為的影響,提出了開(kāi)展相關(guān)研究應(yīng)綜合運(yùn)用表面分析、形貌觀(guān)察、傳統(tǒng)電化學(xué)以及微區(qū)電化學(xué)等多種手段,以獲取更多信息揭示腐蝕機(jī)理。焊接是低合金鋼最主要的應(yīng)用方式,但由于受技術(shù)工藝限制,殘余應(yīng)力和各種缺陷不可避免,開(kāi)展低合金鋼焊接接頭腐蝕行為和機(jī)理的研究,可為低合金鋼焊接工藝的改進(jìn)及有針對(duì)性的開(kāi)展腐蝕防護(hù)設(shè)計(jì)提供理論指導(dǎo),有效保障低合金鋼焊接結(jié)構(gòu)的使用安全。

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