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      建立高效的“三廢”治理體系推動氯堿生產(chǎn)可持續(xù)發(fā)展

      2013-08-15 00:46:51常新軍
      中國氯堿 2013年4期
      關(guān)鍵詞:爐氣天業(yè)三廢

      常新軍

      (新疆天業(yè)(集團)天能化工有限公司,新疆 石河子832000)

      隨著中國氯堿行業(yè)飛躍發(fā)展, 生產(chǎn)規(guī)模不斷擴大。 同時,面臨國家對節(jié)能減排、資源綜合利用要求的進一步提高,清潔生產(chǎn)、可持續(xù)發(fā)展已成為氯堿行業(yè)發(fā)展的重大課題。

      新疆天業(yè)集團有限公司(新疆天業(yè))通過對密閉電石爐氣、聚合母液水、電石渣、鹽泥等工業(yè)廢棄物的優(yōu)化整合開發(fā)再利用,踐行節(jié)能減排、資源綜合利用實現(xiàn)清潔生產(chǎn), 使企業(yè)生產(chǎn)步入可持續(xù)快速發(fā)展的良性循環(huán)軌道。 同時,在蒸壓粉煤灰磚、電石渣水泥以及鹽泥陶粒的工藝開發(fā)和后續(xù)生產(chǎn)中, 不但從根本上解決了這些工業(yè)廢渣的污染問題, 而且開發(fā)出新的經(jīng)濟增長點,創(chuàng)造了可觀的經(jīng)濟效益,真正實現(xiàn)了“以廢治廢、變廢為寶”。

      1 節(jié)約用水、廢水回用、全面減排

      1.1 采用干法乙炔工藝,降低生產(chǎn)用水消耗

      新疆天業(yè)主持實施國家科技部“十一五”重大科技支撐項目《氯堿企業(yè)節(jié)水技術(shù)開發(fā)》 中的子項目“干法乙炔生產(chǎn)技術(shù)的研究開發(fā)與應(yīng)用”。 該項目采用先進的干法乙炔生產(chǎn)技術(shù), 實現(xiàn)電石分解率達99%, 乙炔生產(chǎn)率達99%, 干法乙炔生產(chǎn)技術(shù)每噸PVC 耗水量約為1.1 m3, 而傳統(tǒng)的濕法乙炔生產(chǎn)技術(shù)每噸PVC 耗水量為2.1 m3。 相較于濕法乙炔生產(chǎn)技術(shù), 干法乙炔生產(chǎn)技術(shù)大大節(jié)約了生產(chǎn)環(huán)節(jié)中的用水量,該技術(shù)已在在天業(yè)一期40 萬t/a 和二期40 萬t/a 聚氯乙烯項目中成功應(yīng)用, 每年可節(jié)約用水達80 萬m3。

      新疆天業(yè)采用干法乙炔生產(chǎn)工藝, 從源頭控制生產(chǎn)用水,從而大大降低了乙炔生產(chǎn)的耗水量,奠定了堅實的減排基礎(chǔ)。

      1.2 聚合母液水的回收利用

      通過開發(fā)聚合母液水中PVC 顆?;厥占夹g(shù),使母液水中PVC 顆粒得到連續(xù)有效的回收利用,并大大降低母液水中懸浮物含量,同時,采用生物處理技術(shù)對聚合母液廢水進行深化處理, 除去其中的可溶性有機物和具有毒性或難生物降解的有機物,經(jīng)過處理后的廢水水質(zhì)指標達到《城市污水再生利用 工業(yè)用水水質(zhì)》(GB/T19923-2005)和《污水再生利用工程設(shè)計規(guī)范》(GB50335-2002)中電廠循環(huán)水的中水回用標準, 送自備電廠冷卻塔作循環(huán)水循環(huán)再利用; 以達到減少一次水用量的目的。同時,最終出水COD 能夠穩(wěn)定達到40 mg/L以下。

      通過采用高活性微生物處理技術(shù)對聚合母液廢水進行處理, 可使原本外排的聚合母液廢水實現(xiàn)了百分之百回用,同時,消除了因聚合母液水所帶來的大量COD 排放, 有效節(jié)省了排污費用。 新疆天業(yè)113 萬t/a 聚氯乙烯裝置廢水排放量為600 m3/h,每年廢水排放量約為480 萬m3/h, 每立方米廢水處理成本為1.68 元, 工業(yè)用水成本為每立方米1.80 元,據(jù)此計算,每年可節(jié)省用水費用約57.6 萬元。

      2 綜合利用廢氣

      2.1 利用密閉電石爐氣轉(zhuǎn)化生產(chǎn)乙二醇

      新疆天業(yè)已具有年產(chǎn)200 萬t/a 電石的生產(chǎn)能力,采用自主創(chuàng)新、國內(nèi)首創(chuàng)的30 000 kVA 和40 000 kVA 密閉電石爐生產(chǎn)工藝,成功地實現(xiàn)了每生產(chǎn)1 t 電石產(chǎn)生電石爐氣400 m3, 電石副產(chǎn)爐氣中碳一資源豐富,其中CO 含量大于75%,目前,每年將產(chǎn)生8 億m3的爐氣。 爐氣熱值為10 008~11 676 kJ/m3,目前,實施的是將電石爐爐氣轉(zhuǎn)化,用于生產(chǎn)化工產(chǎn)品,CO 氣相偶聯(lián)合成草酸二甲酯,再加氫轉(zhuǎn)化為乙二醇是一條有吸引力的替代石油路線生產(chǎn)乙二醇的新途徑。 新疆天業(yè)將建成電石爐氣深度凈化及化工綜合利用25 萬t/a乙二醇(一期5 萬t/a乙二醇裝置已投入運行)規(guī)模裝置1 套,作為有機化工的基礎(chǔ)原料可用于生產(chǎn)附加值更高的聚酯等產(chǎn)品, 使電石生產(chǎn)由單一的電石生產(chǎn)向電石爐氣循環(huán)利用轉(zhuǎn)變,使產(chǎn)業(yè)鏈進一步衍生,通過碳一化工技術(shù)將寶貴的一氧化碳資源化利用, 獲得更有效的發(fā)展空間。

      2.2 利用密閉電石爐氣轉(zhuǎn)化生產(chǎn)甲醇、1.4—丁二醇

      新疆天業(yè)在將電石乙炔用于生產(chǎn)聚氯乙烯的同時,將電石爐氣轉(zhuǎn)化生產(chǎn)的甲醇再轉(zhuǎn)化成甲醛,采用炔醛法將甲醛和乙炔反應(yīng)生成1,4-丁二醇、醋酸乙烯等化工產(chǎn)品,將建成20 萬t/a 1,4 丁二醇(BDO)規(guī)模裝置1 套, 一期3 萬t/a 1,4 丁二醇裝置已投入運行。 1,4-丁二醇是附加值較高的精細化工產(chǎn)品及合成革的主要原料,其衍生物的用途也十分廣泛,將發(fā)展為下游氨綸、聚氨酯、PBT 工程塑料、γ-丁內(nèi)酯等產(chǎn)業(yè)。

      2.3 采用變壓吸附回收精餾氯乙烯尾氣

      在電石法聚氯乙烯生產(chǎn)中, 氯乙烯精餾工段的精餾尾氣經(jīng)冷凝器回收后的不凝氣中仍然含有8%~12%的氯乙烯單體,該尾氣不加治理,直接排入大氣,不僅造成資源浪費,而且嚴重污染環(huán)境。 新疆天業(yè)120 萬t/a PVC 項目采用變溫變壓吸附法對氯乙烯尾氣進行回收處理。該方法是在加壓情況下,把含有氯乙烯、 乙炔的精餾尾氣通入裝有吸附劑的吸附器,其中,強吸附組分(氯乙烯和乙炔)被吸附劑選擇性吸附,弱吸附組分(氮氣、氫氣等)從吸附床的另一端流出排空, 達到凈化含氯乙烯、 乙炔氣體的效能。 當(dāng)吸附劑床層吸附飽和后,采用升溫、降壓、抽真空的方法使氯乙烯、乙炔脫附回收,并使吸附劑獲得再生。 在實際生產(chǎn)中,一般采用2~4 個吸附床交替切換使用。 采用變溫變壓吸附法后,氯乙烯回收率≥99.99%、吸附后廢氣可達標排放、吸附劑使用壽命可達到10 年以上、并且具有操作簡便、能耗較小等優(yōu)點。

      3 大力開發(fā)廢渣利用項目,實現(xiàn)“以廢治廢,變廢為寶”

      3.1 電石渣制水泥

      在電石渣制水泥濕磨干燒工藝的基礎(chǔ)上, 自主研發(fā)出電石渣新型干法水泥技術(shù), 干法乙炔裝置排出的粉狀電石渣無需壓濾、 烘干等復(fù)雜工序就可直接用于水泥的生產(chǎn)。 與濕法水泥相比, 節(jié)能效果顯著。 并已形成400 萬t/a新型干法電石渣制水泥生產(chǎn)規(guī)模。

      3.2 利用粉煤灰、電石渣生產(chǎn)蒸壓粉煤灰磚

      為充分利用豐富的粉煤灰、電石渣資源,新疆天業(yè)建成新疆第一家蒸壓粉煤灰磚廠, 目前擁有自動化生產(chǎn)線6 條, 具備3 億塊/a 蒸壓粉煤灰標磚的生產(chǎn)能力。由于該項目廢渣利用率達百分之百,享受國家相關(guān)稅收減免政策,年創(chuàng)凈利潤3 000 萬元以上。

      3.3 利用鹽泥生產(chǎn)輕質(zhì)、高強度陶粒

      新疆天業(yè)32 萬t/a離子膜燒堿, 采用離子交換膜法電解食鹽水生產(chǎn)工藝。 每年產(chǎn)生10 000 t 鹽泥,主要成分為SiO250.43.%、水分約36%、CaCO3約8.14%、Mg(OH)24.34%、NaCl 約1.09%及少量的Fe2O3等。

      目前, 國內(nèi)氯堿企業(yè)產(chǎn)生的鹽泥大多采用傾倒堆積掩埋的處理方式。 新疆天業(yè)著力開發(fā)鹽泥燒結(jié)陶粒項目,以鹽泥為主要原料,生產(chǎn)燒結(jié)陶粒,大量消化鹽泥。 生產(chǎn)出的陶粒的外觀、桶壓強度、堆積密度等各項指標完全符合GB17431.1-2010《輕集料及其試驗方法》中的相關(guān)標準要求。 通過裝置工業(yè)化,從根本上解決了氯堿行業(yè)的鹽泥污染的困擾, 并創(chuàng)造出可觀的經(jīng)濟效益。

      3.4 利用鹽水除硝副產(chǎn)物生產(chǎn)元明粉

      通過自主研發(fā)和科技攻關(guān), 在32 萬t/a 離子膜法燒堿項目中, 采用先進的納濾膜法和冷凍除硝工藝相結(jié)合的方法去除鹽水系統(tǒng)中的硫酸根,實現(xiàn)硫酸鈉以結(jié)晶體十水硫酸鈉的形式析出, 硫酸鈉含量低的氯化鈉以溶液形式回收。 然后,以十水硫酸鈉(芒硝)為原料,采用熱熔法+四效逆流蒸發(fā)+流化床干燥+布袋除塵的方法制取精制元明粉 (無水硫酸鈉)。

      元明粉各項指標均符合GB/T6009-2003 一類品的標準, 該項元明粉生產(chǎn)技術(shù)為國內(nèi)氯堿企業(yè)的節(jié)能減排和清潔生產(chǎn)提供了技術(shù)支撐。

      3.5 “電石渣—石膏”濕法煙氣脫硫

      “電石渣—石膏”法具有以下的突出優(yōu)點。

      (1)節(jié)能

      電石渣的主要成分是Ca(OH)2,占70%~96%,與石灰石CaCO3相比,其活性較強,作脫硫劑時的液氣比小,脫硫漿液循環(huán)量減少,循環(huán)泵的功率小,耗電量少,有顯著的節(jié)能效果。

      (2)減排

      在“石灰石—石膏”法中,每脫除1 t SO2將產(chǎn)生0.68 t CO2。 而在“電石渣-石膏”法中,吸收過程中沒有CO2產(chǎn)生。 所以,用電石渣-石膏法能夠減少溫室氣體CO2的排放。

      (3)經(jīng)濟合理

      立足于國產(chǎn)裝備,投資省,裝置運行費用低。4×135 MW 機組煙氣脫硫系統(tǒng), 脫硫投資低于200 元/kW。脫硫裝置產(chǎn)生的脫硫石膏又被全部運到水泥廠用做水泥緩凝劑。

      4 結(jié)語

      通過各項節(jié)能減排和清潔生產(chǎn)先進技術(shù)的集成應(yīng)用,不僅完善了新疆天業(yè)的循環(huán)經(jīng)濟產(chǎn)業(yè)鏈,而且,在國家產(chǎn)業(yè)政策調(diào)整的大背景下,引領(lǐng)電石法聚氯乙烯、水泥、電石等行業(yè)向良性可持續(xù)發(fā)展的目標邁進。

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