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      新型乳濁劑(增白劑)及其發(fā)展*

      2013-08-15 00:45:44郝小勇范文春
      陶瓷 2013年3期
      關(guān)鍵詞:增白劑釉料硅酸

      郝小勇 范文春

      (1 江蘇拜富科技有限公司 江蘇 宜興 214221) (2 江蘇脒諾甫納米材料有限公司 江蘇 宜興 214221)

      前言

      古陶瓷白釉始于北齊(公元550~577年)(在河南安陽發(fā)現(xiàn)),盛于唐宋(唐邢窯、宋定窯),發(fā)展于金(定窯),明、清產(chǎn)于德化。

      在陶瓷的發(fā)展歷史上,無論陶瓷釉色燒制出多少種顏色,白色無疑是人們最初對釉色的追求,其道路艱辛漫長,至少有1000年的歷史。大約在北齊(550~577年),古人才燒制出相對意義上的白瓷。以當(dāng)代的眼光來看,這種白瓷釉色不算太白,在釉厚處閃著隱約的青色,但正是這不單純的白色,拉開了中國白瓷的序幕,使得后世在陶瓷裝飾上有了拓展空間的可能。

      由于唐代和宋代的政治經(jīng)濟中心在北方,在唐代及其以前朝代中南方的青瓷燒制較優(yōu)秀,也因而容易滿足現(xiàn)狀,不思進取;而北方瓷業(yè)在唐代之前明顯不如南方發(fā)達,故發(fā)奮努力。因而在唐代的邢窯、宋代的定窯相繼燒制出裝飾效果較好的白瓷。也因此,唐代白瓷的白度較其在任何一個朝代都白,這個白是心里之白,感受之白,境界之白。宋代的定窯白瓷在唐代的邢窯基礎(chǔ)上將其繼承,并使白色得到重新演繹。定窯之白與邢窯之白的區(qū)別不是技術(shù)上的革命,而是思想的飛躍。

      《金史》載:金之色白,完顏部色尚白,于是國號大金。金代的定窯在此理論基礎(chǔ)上發(fā)揚光大。盡管此時宋人抑定揚青,金人卻在其統(tǒng)治地區(qū)河北山西推崇白瓷。定窯的白瓷仍在延續(xù),井陘、介休、霍州等地的白瓷其白也有過之而無不及。

      德化白瓷由于特性十足,所以名稱千奇百怪。德化白瓷乃瓷器之上品,與其他東方名瓷迥然不同,質(zhì)滑膩,色乳白,宛如象牙。明代德化白瓷呈現(xiàn)象牙白色,白中略閃黃,正因為如此,才顯得生機無限。而清代乾隆以后的德化白瓷,白中略閃青,失去了象牙般的質(zhì)感,逐漸走上青白的道路。

      古陶瓷白釉的特點:

      1)無固定乳濁劑,主要制作方法是:把釉用原料除去著色雜質(zhì)和染色成分(如鐵、鈦等),其原材料以礦物原料為主。

      2)應(yīng)用現(xiàn)代白度儀進行測試,白度在65~75,色澤為土白—青白—玉白,但整體帶有青黃色調(diào)。

      1 現(xiàn)代陶瓷常用的乳濁劑

      1.1 陶瓷乳濁劑

      乳濁劑在陶瓷釉料中可以單獨使用,燒成后形成白色的無機硅酸鹽材料。其作用是使釉中產(chǎn)生細小結(jié)晶體、氣泡或熔析現(xiàn)象等,對光線產(chǎn)生散射作用,以獲得不透明的乳濁狀釉面。

      1.2 現(xiàn)代陶瓷常用的乳濁劑

      在現(xiàn)代陶瓷工業(yè)中常用的乳濁劑主要有:硅酸鋯(ZrSiO4)、氧 化 鋯 (ZrO2)、氧 化 鈦 (TiO2)、氧 化 錫(SnO2)、氧化鈰(CeO2)、五氧化二銻(Sb2O5)。

      1.2.1 硅酸鋯

      硅酸鋯分子式為ZrSiO4,是以鋯英砂(鋯英石)為原料,經(jīng)過除鐵、鈦、獨居石等雜質(zhì),經(jīng)過超細粉磨和表面改性等工藝加工而成的。鋯英砂(鋯英石)是一種深層巖漿礦物,為正硅酸鋯,其理論組成為:ZrSiO467.2%、SiO232.8%,并含有少量氧化鐵、氧化鈦等雜質(zhì)。

      硅酸鋯與鋯英石,化學(xué)分子式相同,均為ZrSiO4(ZrO2·SiO2)。硅酸鋯是由鋯英石精制而成的原料,具有顆粒小、乳濁性強、白度高,熱性能好,燒成溫度范圍寬等優(yōu)點。

      硅酸鋯在加熱過程中會發(fā)生變化,當(dāng)溫度達到1540℃時開始緩慢分解成ZrO2和SiO2;當(dāng)溫度超過1700℃時迅速分解。當(dāng)硅酸鋯中含有其它物質(zhì)時,分解溫度相應(yīng)會降低:

      1)當(dāng)Na2O·K2與ZrO2·SiO2發(fā)生作用時,在900℃時開始分解,1200℃時迅速分解。

      2)當(dāng)CaO與ZrO2·SiO2發(fā)生作用時,在1300℃時迅速分解為ZrO2與SiO2。

      3)當(dāng)Al2O3與ZrO2·SiO2發(fā)生作用時,在1400℃時開始緩慢分解。

      4)當(dāng)MgO和TiO2與ZrO2·SiO2發(fā)生作用時,在1 200℃時會促進ZrO2·SiO2分解。分解后的ZrO2在1 200~1400℃與TiO2形成固熔體。

      5)硅酸鋯在釉料中,經(jīng)高溫熔融后分解,但在冷卻過程中又生成ZrO2·SiO2微晶體,使得釉具有乳濁性。

      硅酸鋯在陶瓷釉料中具有多種性質(zhì):①增加釉料的乳濁性;②降低釉料的膨脹系數(shù),提高制品的熱穩(wěn)定性;③提高釉面白度,增加釉面的耐磨性;④引入硅酸鋯的釉料,高溫粘度大,可以拓寬釉料的燒成溫度范圍;⑤對火焰氣氛不敏感,在氧化焰或還原焰狀態(tài)下都可以進行燒成;⑥與其它乳濁劑相比較,價格較低且適合瓷磚的大批量生產(chǎn)。

      硅酸鋯在陶瓷釉面中不僅起到乳濁、增白的作用,而且能增進坯、釉結(jié)合,增加釉面的抗水性、耐磨性和硬度,是生產(chǎn)高檔易潔陶瓷所必需添加的。硅酸鋯的乳濁作用非常穩(wěn)定,而且不受燒成氣氛的影響。研究表明,硅酸鋯配入熔塊中的乳濁效果比以生料形式加入釉中的要好。這是因為從熔體中析出的硅酸鋯晶粒比殘留的硅酸鋯顆粒小,更接近可見光的波長,從而乳濁度高。對硅酸鋯乳濁作用影響最大的因素是其顆粒的細度,顆粒越細,乳濁作用越好。

      目前國內(nèi)生產(chǎn)硅酸鋯的企業(yè)有40多家,規(guī)模以上企業(yè)約8家,全國產(chǎn)能約70萬t產(chǎn)品。生產(chǎn)硅酸鋯質(zhì)量較好的企業(yè)有:江蘇脒諾甫納米材料有限公司、阿科瑪(廣州)化學(xué)有限公司(法國公司),安達科(江蘇)陶瓷有限公司等。

      1.2.2 氧化鋯(ZrO2)

      它雖然比硅酸鋯的乳濁作用好,但由于價格昂貴,一般不使用。氧化鋯外觀呈白色或黃色晶體粉末狀,無臭無味,體積密度為5.8g/cm3,熔點高達2715℃。氧化鋯是優(yōu)質(zhì)的乳濁劑,可用作乳濁釉。它主要有以下優(yōu)點:

      1)雜質(zhì)含量少,氧化鋯純度高達99%以上;

      2)白度高,乳濁性強,在燒成氣氛方面可適應(yīng)氧化焰與還原焰燒成;

      3)引入氧化鋯的釉料,可提高釉的白度、釉面硬度、耐磨度與熱穩(wěn)定性;

      4)由于氧化鋯價格高,導(dǎo)致釉料成本增加,但可用作高檔產(chǎn)品釉料中的優(yōu)質(zhì)乳濁劑。

      氧化鋯除了用作釉料乳濁劑外,還可以應(yīng)用于陶瓷顏料載體、功能陶瓷、耐火材料方面。

      1.2.3 氧化鈦(TiO2)

      在低溫釉料,如白色搪瓷釉中,氧化鈦是一種有效的乳濁劑;但在無硼釉或含Al2O3高的釉中,它不是一種性能穩(wěn)定的乳濁劑,適用溫度不超過1150℃。在墻地磚的生產(chǎn)中,目前已使用硅酸鋯和氧化鈦共同作為乳濁劑的鋯-鈦乳濁釉,但不能用于還原氣氛的燒成。

      工業(yè)氧化鈦外觀呈白色或灰白色粉末,亦稱鈦白粉。其體積密度為3.75~4.25g/cm3。它不溶于水,熔點為1560℃。氧化鈦是一種高效乳濁劑,在低溫情況下可作為白釉的乳濁劑,當(dāng)燒成溫度高于1100℃時,容易與Fe2O3反應(yīng)生成乳黃色,而在還原焰燒中形成灰色。所以,要使氧化鈦成為穩(wěn)定的乳濁劑,應(yīng)將其與CaO、SiO2合成為鈦酸鹽(CaO、TiO2)和鈦榍石(CaO·TiO2·SiO2)。鈦釉中的晶相主要是石英,鋯英石晶體呈微小細顆粒狀且均勻分布在玻璃相內(nèi),而導(dǎo)致釉具有強烈的散射效果,呈現(xiàn)不透明乳濁現(xiàn)象。

      1.2.4 氧化錫(SnO2)

      氧化錫外觀呈白色粉末,其容重為6.95g/cm3,熔點在1127℃。當(dāng)燒成溫度升至1800~1900℃時開始升華。氧化錫不溶于水,也不溶于稀酸與堿液,但可溶于加熱濃鹽酸與濃硫酸中。在工業(yè)氧化錫原料中,氧化錫的含量應(yīng)大于96%。

      氧化錫在硅酸鹽熔體中的熔解度亦很低,因此它有很強的乳濁性,成為陶瓷產(chǎn)品中質(zhì)地優(yōu)良、用途廣泛的乳濁劑原料。將氧化錫應(yīng)用于建筑衛(wèi)生陶瓷產(chǎn)品中,經(jīng)過氧化焰燒成獲得的白釉亦稱錫釉。

      氧化錫在釉中具有許多特點:①釉面白度高,色澤柔和,并使釉色具有白里泛青的釉調(diào),有一種碧玉般的玻璃感;②在建筑陶瓷產(chǎn)品的釉料中,引入4%~6%的氧化錫,即可制成發(fā)色均勻的白色乳濁釉。如果加入到含B2O3的熔塊釉中,其乳濁效果更佳。

      氧化錫的缺點是:成本較高,必須在純氧化焰中燒成,不適應(yīng)還焰燒成。因此,鑒于原料成本的原因,在20世紀80年代逐漸被新釉種——鋯硼乳白釉所取代,不過作為優(yōu)質(zhì)的增白劑,氧化錫在乳白釉中仍在少量使用。

      1.2.5 氧化鈰(CeO2)

      氧化鈰的乳濁效果很強,2.5%的氧化鈰乳濁效果與8%的氧化錫相當(dāng)。但其價格昂貴,所以不常使用。

      1.2.6 五氧化二銻(Sb2O5)

      它作為陶瓷釉料乳濁劑,易于溶解,但性能不穩(wěn)定。熔塊潔白,而燒成后呈淡黃色。與氧化鈦一樣,在燒成條件有較大變化時,才能像搪瓷一樣使用Sb2O5。

      2 現(xiàn)代陶瓷常用的增白劑

      2.1 陶瓷增白劑

      陶瓷增白劑在陶瓷釉料中雖可單獨使用,但乳濁效果不明顯,在乳濁釉中使用可以加強乳濁增白的效果。

      2.2 現(xiàn)代陶瓷常用的增白劑

      在現(xiàn)代陶瓷工業(yè)中常用的增白劑主要有:氧化鋅、氧化鋁、含鋰礦物、含磷礦物、氟化物等。

      2.2.1 氧化鋅(ZnO)

      氧化鋅是陶瓷釉料中常用的成分,但一般是作為熔劑使用。鋅釉具有強烈的析晶傾向,即使在透明釉中也可以看到大顆粒結(jié)晶。

      2.2.2 氧化鋁(Al2O3)

      氧化鋁在低熔鋯釉中處于網(wǎng)絡(luò)形成體中,能提高釉的精度,是積極的乳濁成分。它可降低鋯英石釉的熔解度,使析晶的晶粒不再熔解。Al2O3以殘留固相的形式參與固相乳濁行為,在快速燒成中應(yīng)予重視。

      2.2.3 含鋰礦物

      代表礦物為鋰輝石、鋰云母等,一般含鋰礦物有很低甚至是負的熱膨脹性能,能改善釉面性能,如急冷急熱、硬度、光澤度以及化學(xué)穩(wěn)定性,使一些堿性顏料顏色更鮮艷,是一種良好的礦化劑和絮凝劑,常用來對硅酸鋯進行表面改性,可改善鋯釉性能。

      2.2.4 含磷礦物

      代表礦物是磷灰石,主要用于骨瓷和生物陶瓷,它在釉中能形成乳濁,并能促進鋯英石釉的乳濁效果。

      2.2.5 氟化物

      代表礦物是冰晶石[六氟鋁酸鈉(Na3AlF6)]、螢石,主要用于微晶材料中作助晶劑和形成劑。其析晶傾向強,在乳濁相中作輔助乳濁劑,有利于最初的晶核形成。

      3 現(xiàn)代陶瓷乳濁理論及其進展

      3.1 現(xiàn)代陶瓷乳濁理論

      對于現(xiàn)代陶瓷的研究證明,能夠產(chǎn)生乳濁的方式可以分為3類:

      1)在基質(zhì)玻璃中存在一定數(shù)量的微小晶體,這種結(jié)構(gòu)形成的乳濁稱為晶相乳濁(如硅酸鋯、氧化鋯、氧化錫、氧化鈦等)。

      2)陶瓷釉通過燒成后在冷卻過程中形成液—液分相,在基質(zhì)玻璃中形成折射率不同的第二相,這種乳濁一般稱為分相乳濁或液相乳濁。

      3)在基質(zhì)玻璃形成的過程中在其中或其下形成一定量的微小氣泡,這種氣泡小而密集,由于氣泡的折射率與基質(zhì)玻璃不同而產(chǎn)生乳濁,這種方式稱為氣相乳濁。

      3.2 乳濁理論的進展

      1)晶相乳濁。晶相乳濁是現(xiàn)代陶瓷的主要乳濁方式,主要以硅酸鋯、鋯基復(fù)合或合成材料、鈦白粉為主。氧化錫、氧化鋯一般不常用。

      2)液相乳濁。又稱二液分相乳濁,釉組成以高硅低鋁為主,分相材料以磷酸鹽、氟硅酸鹽、含鋰礦物等為主,目前研究得較多,但實用受條件影響較大(如均釉)。

      3)氣相乳濁。單獨的氣相乳濁并不存在,氣相乳濁一般與液相乳濁、晶相乳濁并存。目前最典型的產(chǎn)品是微晶熔塊,它是液相乳濁與氣相乳濁結(jié)合的代表。

      4 目前市場上的乳濁劑

      4.1 硅酸鋯

      4.1.1 硅酸鋯及其市場概況

      硅酸鋯折射率高(1.93~2.01),化學(xué)性能穩(wěn)定,是一種優(yōu)質(zhì)、價廉的乳濁劑,廣泛應(yīng)用于各種建筑陶瓷、衛(wèi)生陶瓷、日用陶瓷行業(yè)中。國內(nèi)陶瓷企業(yè)硅酸鋯的使用量2011年為47萬t,2012年預(yù)計使用24萬t,與2011年比較用量幾乎減少一半。究其原因主要有以下幾點:

      1)陶瓷磚的減薄。陶瓷磚減薄技術(shù)已在2012年日趨成熟,參與生產(chǎn)的企業(yè)逐漸增加,市場的接受度也在不斷增強,導(dǎo)致硅酸鋯用量減少。

      2)陶瓷磚二次布料。陶瓷磚二次布料在2011年就已經(jīng)開始使用,2012年幾乎70%以上陶瓷拋光磚生產(chǎn)企業(yè)都已開始應(yīng)用。這項技術(shù)是硅酸鋯用量迅速減少的主要因素之一。

      3)2011年上半年硅酸鋯價格的非理性上漲。自2010年10月起在以澳大利亞ILUKA為代表的國外鋯英砂的操作下,鋯英砂迅速漲價,不到半年的時間內(nèi)價格幾乎翻了一倍,幾乎抵扣了陶瓷企業(yè)的全部利潤,陶瓷企業(yè)不得不尋找替代品,導(dǎo)致硅酸鋯用量迅速減少。

      4)高檔陶瓷產(chǎn)品產(chǎn)量的衰退。2012年由于硅酸鋯在2011年價格上漲因素的后期效應(yīng),超白、高耐磨瓷磚生產(chǎn)量明顯減少。這也是硅酸鋯用量減少的原因之一。

      4.1.22013 年硅酸鋯市場預(yù)測

      通過研究我國各大陶瓷產(chǎn)區(qū)的生產(chǎn)經(jīng)營狀況,我們可以對2013年硅酸鋯的生產(chǎn)、價格及應(yīng)用情況作一個基本預(yù)測。

      4.1.2.1 應(yīng)用狀況預(yù)測

      硅酸鋯在2013年的定位:高品質(zhì)硅酸鋯預(yù)計在2013年上半年價格在15000~15500元/t,下半年將小幅上漲至16000~16500元/t。國際、國內(nèi)的鋯英砂價格2013年上半年最低為12000~12500元/t,下半年回升至13500元/t左右。2013年陶瓷企業(yè)對硅酸鋯的使用量將進一步減少,全年預(yù)計用量不超過20萬t。

      4.1.2.2 價格預(yù)測

      1)鋯英砂銷售價格低于12000元/t時,生產(chǎn)企業(yè)將出現(xiàn)凈虧(不含折舊)。

      2)銷售價格在15000元/t左右時,陶瓷企業(yè)壓力降低,成本可以消化。

      3)房地產(chǎn)調(diào)控已趨平穩(wěn),2013年國內(nèi)高檔陶瓷產(chǎn)量將趨于回升,裝修市場有趨于活躍的可能。

      4.1.2.3 使用量預(yù)測

      1)陶瓷磚減薄技術(shù)日趨成熟,市場將進一步擴展,市場接受度增強。

      2)全行業(yè)陶瓷磚幾乎都會采用二次布料技術(shù),這不但減少硅酸鋯的用量,而且使劣質(zhì)原料可以得到較好的應(yīng)用。

      3)含鋯和無鋯增白劑技術(shù)不斷發(fā)展,將會占有一部分硅酸鋯的市場份額。

      4.2 合成鋯

      折射率為1.90~2.05,化學(xué)與物理性能與硅酸鋯相同,ZrO2含量為40%~55%,現(xiàn)在由江蘇拜富企業(yè)集團江蘇脒諾甫納米材料有限公司獨家生產(chǎn),2011年產(chǎn)量預(yù)計生產(chǎn)20000t。

      合成鋯的理論為:在硅酸鋯的島狀八面體結(jié)構(gòu)中通過飽和蒸汽壓滲透理論嵌入SiO2和Al2O3,是島狀結(jié)構(gòu)更加“豐富”,但島狀結(jié)構(gòu)不發(fā)生變化,因而其理化性能與硅酸鋯相同。

      合成鋯的優(yōu)點是:①使用方便,穩(wěn)定性好;②價格較硅酸鋯低,性價比高;③白度比硅酸鋯高(合成后顆粒更均質(zhì)化);④放射性低。江蘇拜富公司已開發(fā)的合成鋯分為5大品種,分別應(yīng)用于建筑陶瓷、衛(wèi)生陶瓷、日用陶瓷、特殊功能陶瓷等行業(yè)。目前國內(nèi)已有70多家陶瓷企業(yè)應(yīng)用該產(chǎn)品,比較知名的企業(yè)有:杭州諾貝爾集團有限公司、信益陶瓷(中國)有限公司、珠海斗門旭日陶瓷有限公司、廣東宏宇陶瓷有限公司、佛山歐神諾陶瓷股份有限公司、重慶四維衛(wèi)浴(集團)有限公司等。

      5 目前市場上的增白劑

      5.1 氧化鋁系列

      氧化鋁無論是在坯體還是在釉料中都有促進坯體乳濁增白的作用。在釉料中處于玻璃的硅氧網(wǎng)格中,抑制鋯英石的溶析,有利于硅酸鋯的乳濁。在坯體中使坯體玻璃相減少,鋁-莫來石相提高,使坯體增白。

      2011年市場上出售的增白劑主要以氧化鋁、氫氧化鋁、活性氧化鋁粉為主,有的配合長石粉使用、有的配合高嶺土等使用。

      氧化鋁雖然有促進增白的作用,但作用并不明顯,必須引入硅酸鋯才有所表現(xiàn),主要應(yīng)用在陶瓷坯體中。

      在坯體中使用增白劑,燒成溫度提升很快,其顯著作用是在相同的燒成溫度下,坯體的吸水率明顯提高。實驗數(shù)據(jù)表明:增白劑加入量為0.3%~0.5%時,燒成溫度提高20℃;加入量為0.5%~0.8%時,燒成溫度升高50℃。如果在相同的溫度下燒成,吸水率分別提高20%和50%以上。陶瓷磚的相關(guān)性能會出現(xiàn)明顯變化,拋光磚的抗污性能、耐磨性能等下降明顯。

      5.2 復(fù)合鋯系列

      復(fù)合硅酸鋯是硅酸鋯生產(chǎn)企業(yè)為了降低生產(chǎn)成本,而開發(fā)的一種產(chǎn)品,它是把硅酸鋯和長石粉或高嶺土或其它成分進行簡單的混合,以達到降低生產(chǎn)成本的目的,進而在市場中獲得利潤。但這種產(chǎn)品沒有技術(shù)含量,屬于一種商業(yè)行為。復(fù)合硅酸鋯的性價比低于硅酸鋯。其原因是:①沒有技術(shù)含量,所以沒有技術(shù)開發(fā)費用;②將其它非硅酸鋯成分也按硅酸鋯的價格銷售。

      6 未來乳濁劑和增白劑的發(fā)展方向

      中國人喜歡白色,白色還會是今后陶瓷顏色的主流,特別是釉面裝飾顏色,仍然以白色為主。在白色體系中因色調(diào)的不同有青白、黃白等色調(diào)。青白的色調(diào)素雅,消費群體以年輕人居多;黃白的色調(diào)富貴,中青年和老年人都喜歡,西方國家以黃白色調(diào)為主。

      世界范圍內(nèi)鋯英砂存量以現(xiàn)在的開采速度僅夠200年左右,存量有限,所以合理的使用鋯資源是現(xiàn)代科技工作者的一項重要使命。鋯的應(yīng)用最有價值的是在核工業(yè)即生產(chǎn)核級海綿鋯用于核電站等領(lǐng)域,陶瓷工業(yè)用于作為乳濁劑似有浪費資源之嫌。由于鋯資源的不可再生性決定其價格將會不斷攀升,因而合理有序地開發(fā)新型復(fù)合乳濁劑將是以后陶瓷工作者的重點。

      未來市場白色色釉及乳濁劑的研究方向:

      1)1100℃以下的低溫體系以 TiO2、Zr/Ti或 Ti/P2O5體系為主。這一體系涵蓋了陶質(zhì)、精陶質(zhì)釉面的乳濁。以TiO2、Zr/Ti或 Ti/P2O5體系為主,主要是鈦釉在低溫下乳濁性良好,ZrO2或P2O5能夠很好地促進TiO2的乳濁。在低溫體系研究方面這幾年進展迅速,鈦熔塊、鈦鋯熔塊開發(fā)也很迅速。

      2)1100~1250℃的中溫體系以硅酸鋯、合成鋯和P2O5/B2O3復(fù)合的液相乳濁為主,P2O5/B2O3復(fù)合的液相乳濁釉在成釉公司較易實現(xiàn)。1100~1250℃中溫體系是建筑衛(wèi)生陶瓷和日用陶瓷涵蓋產(chǎn)品數(shù)量最多的一個體系,現(xiàn)代陶瓷大部分溫度范圍都集中在這一區(qū)域,用R2O-RO-Al2O3-SiO2-P2O5/B2O3體系在此溫度范圍內(nèi)通過對 Al2O3、SiO2、K2O、Na2O、CaO、MgO的調(diào)整與P2O5/B2O3乳濁劑相適應(yīng),基本都可以獲得最佳的乳濁范圍。

      3)大于1250℃的高溫體系以硅酸鋯、合成鋯和ZrO2/P2O5復(fù)合乳濁體系為主。根據(jù)目前研究成果,使用該系列中ZrO2/P2O5復(fù)合乳濁較好,因高溫下硅玻璃易產(chǎn)生拉應(yīng)力和高溫坯體的膨脹系數(shù)有一定差距,而液相乳濁的基礎(chǔ)是析出與基質(zhì)玻璃不同的硅晶相,而大于1250℃時大多屬于強化瓷或高溫瓷、涵蓋一些陶瓷的瓷質(zhì)杯具和部分衛(wèi)生陶瓷,在這些產(chǎn)品的釉中,SiO2/Al2O3較低,用磷酸鹽可以實現(xiàn)少量的液—液乳濁,同時需要引入部分ZrO2來進行增強乳濁,所以ZrO2/P2O5復(fù)合乳濁是高溫乳濁的發(fā)展方向。

      7 結(jié)語

      我國是一個鋯資源較少的國家,只有在海南和廣東的部分地方發(fā)現(xiàn)有鋯資源,且存量和開采價值有限。在世界范圍內(nèi),澳大利亞、南非、西非、印尼等國鋯資源比較豐富,但世界范圍內(nèi)鋯資源僅能應(yīng)用200年左右,合理地應(yīng)用鋯資源有利于社會的可持續(xù)發(fā)展。2012年國內(nèi)乳濁劑和增白劑市場雖呈現(xiàn)多元化的局面,但仍然以硅酸鋯、合成鋯等鋯乳濁劑為主,其它產(chǎn)品雖有發(fā)展,但商業(yè)行為大于技術(shù)行為。如果要很好地解決國內(nèi)陶瓷的乳濁增白裝飾效果,必須以乳濁增白的基本理論為依托,在理論的基礎(chǔ)上合理有序地開發(fā)低溫、中溫和高溫乳濁體系的系列產(chǎn)品,把陶瓷企業(yè)和乳濁劑生產(chǎn)企業(yè)緊密地結(jié)合起來,共同開發(fā)和實驗研究才是以后乳濁劑和增白劑的研究開發(fā)的途徑。

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