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      多孔陶瓷膜在高濁度溶液處理中的應(yīng)用

      2013-10-24 03:02:34錢(qián)均新
      濕法冶金 2013年1期
      關(guān)鍵詞:陶瓷膜濁度微孔

      錢(qián)均新

      (江蘇省宜興非金屬化工機(jī)械廠有限公司,江蘇 宜興 214221)

      所謂高濁度溶液,是指溶液中懸浮物含量很高(固體質(zhì)量分?jǐn)?shù)>0.2%)的溶液,一般指江河中泥沙含量較高的水,工業(yè)廢水(印染廢水,脫脂清洗液,金屬切削液),各種電解水,食品、醫(yī)療領(lǐng)域的含雜質(zhì)水(生物發(fā)酵液,醬油,醋中的渣)。如何高效處理高濁度溶液已成為固液分離領(lǐng)域的一個(gè)新課題。對(duì)于高濁度溶液,傳統(tǒng)處理方法是絮凝沉淀法,但此法需占用大量土地來(lái)建絮凝池和沉淀池;絮凝和沉淀時(shí)間較長(zhǎng),效率低;且上清液濁度仍較高;溶液量大時(shí),此法有很大局限性。

      針對(duì)大量高濁度溶液,曾采用砂過(guò)濾、濾布過(guò)濾方法進(jìn)行處理,雖然耗時(shí)較短,但處理后的水濁度仍然較高,不適合直接使用或作為反滲透系統(tǒng)的進(jìn)液;如果溶液濁度非常高,很可能在短時(shí)間內(nèi)將過(guò)濾器完全堵塞。而采用多孔陶瓷膜及錯(cuò)流方法,可以在極短時(shí)間內(nèi)降低高濁度溶液濁度,使溶液可返回使用[1-5]。

      1 多孔陶瓷膜

      1.1 多孔陶瓷膜的特點(diǎn)

      多孔陶瓷膜作為膜過(guò)濾的關(guān)鍵元件,通常分為3層:外層的陶瓷材料為支撐體,外形為多孔圓柱體或多孔棱柱體,孔徑一般為10~30μm,孔隙率為40%~60%,其作用是增強(qiáng)膜的機(jī)械強(qiáng)度;中間層的孔徑比支撐層的小,其作用是防止膜層制作過(guò)程中顆粒向多孔支撐層滲透,堵塞微孔,影響過(guò)濾通量,孔隙率為35%~45%;最內(nèi)層為膜層,即過(guò)濾層,其孔徑根據(jù)所處理的溶液可做成4 nm~10μm,孔隙率為40%~55%。整個(gè)膜的孔徑分布由支撐層到膜層逐漸減小,為不對(duì)稱(chēng)分布,并經(jīng)3次燒成,呈梯度微孔結(jié)構(gòu)。這種膜的分離層基本無(wú)缺陷,不僅過(guò)濾阻力小,而且表面平整光滑不易粘連物料,抗污染性能好,便于化學(xué)清洗;孔徑分布均勻,具有較好的選擇透過(guò)性,分離效果好。單根陶瓷管的長(zhǎng)度約為1m,且可根據(jù)需要制作不同的長(zhǎng)度,如圖1所示。

      圖1 各種孔徑的陶瓷管立面圖

      高濁度溶液從多孔陶瓷膜的一端流入,從另一端流出,清潔的溶液則透過(guò)膜壁,從垂直于膜壁的方向流出,形成錯(cuò)流,從而實(shí)現(xiàn)過(guò)濾的目的。

      1.2 多孔陶瓷膜的制備

      1)特種環(huán)形氧化鋁粉的制備:為確保陶瓷膜不易被污染、堵塞且易于清洗,研制出了專(zhuān)門(mén)的球形氧化鋁粉。這種氧化鋁粉外形呈球形或類(lèi)球形,化學(xué)穩(wěn)定性好,致密光滑無(wú)尖角,不易積垢,易于清洗。

      2)多孔陶瓷支撐體(膜載體)的制備:很多陶瓷膜管的耐腐蝕性不強(qiáng),所以使用壽命短且無(wú)法實(shí)際應(yīng)用推廣,為此研制出高性能陶瓷支撐體,它耐強(qiáng)酸、強(qiáng)堿腐蝕,無(wú)缺陷,強(qiáng)度高,性能可靠,使用壽命長(zhǎng),這項(xiàng)技術(shù)達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平。

      3)膜過(guò)濾層的制備:要制備優(yōu)質(zhì)可靠的陶瓷過(guò)濾膜,必須先在微孔直徑10~30μm的多孔陶瓷支撐體的過(guò)濾通道表面覆蓋一層過(guò)濾膜,該過(guò)濾膜的厚度在15~30μm,微孔直徑在0.2~1.5 μm之間。

      4)膜層(過(guò)濾控制層)的制備:在過(guò)濾層表面制備過(guò)濾膜層是決定膜過(guò)濾分離特性的關(guān)鍵。膜層厚度一般為3~10μm,微孔直徑為0.2、0.1及0.05μm等。具體規(guī)格根據(jù)過(guò)濾溶液特性要求選用。

      2 多孔陶瓷膜設(shè)備

      2.1 設(shè)備組成

      根據(jù)錯(cuò)流過(guò)濾原理,每套多孔陶瓷膜過(guò)濾設(shè)備由一臺(tái)陶瓷膜設(shè)備主機(jī)和電器控制柜組成。

      系統(tǒng)包括供料系統(tǒng)、陶瓷膜精密過(guò)濾系統(tǒng)、自動(dòng)反沖系統(tǒng)、清洗系統(tǒng)、電器系統(tǒng)、儀器儀表系統(tǒng)。

      2.2 設(shè)備各系統(tǒng)說(shuō)明

      1)供料系統(tǒng):為陶瓷膜精密過(guò)濾裝置提供穩(wěn)定的料液 ,同時(shí)有一部分濃縮液返回循環(huán)罐進(jìn)一步進(jìn)行過(guò)濾處理。如果循環(huán)罐中的固體雜質(zhì)含量較高、濁度較大,則循環(huán)罐中的部分料液輸入壓濾機(jī)中進(jìn)行壓濾,除去大部分固體雜質(zhì),以減輕陶瓷過(guò)濾器的過(guò)濾壓力。

      組成:循環(huán)罐,供料泵,閥門(mén)管路等。

      2)陶瓷膜精密過(guò)濾系統(tǒng):待過(guò)濾液由供料泵提供給循環(huán)泵,經(jīng)循環(huán)泵增壓調(diào)壓后使具有一定膜面速度再進(jìn)入膜組件進(jìn)行液固分離,濾后清液(即滲透液)經(jīng)過(guò)膜組件匯集(補(bǔ)加一定量萃余液)后送電積,濃縮液(渣液)在膜管內(nèi)部往復(fù)循環(huán)。

      組成:陶瓷膜組件,循環(huán)泵,支架,閥門(mén)儀表管路等。

      3)自動(dòng)控制反沖系統(tǒng):過(guò)濾一定時(shí)間后,經(jīng)過(guò)自動(dòng)控制,快速切換相應(yīng)閥門(mén)實(shí)現(xiàn)反清洗。反沖介質(zhì)為壓縮空氣和少量濾后液。在正常過(guò)濾過(guò)程中,反沖罐中自動(dòng)進(jìn)入少量濾后液作為反沖液,反沖時(shí)由閥門(mén)的瞬間切換接通壓縮空氣把少量濾后液壓入陶瓷膜組件中實(shí)現(xiàn)高壓瞬時(shí)反沖,濃縮液繼續(xù)在膜組件中濃縮,可大幅度緩解陶瓷膜在過(guò)濾過(guò)程中的污染和堵塞,延長(zhǎng)膜的使用壽命。

      組成:反沖罐,氣動(dòng)球閥,電磁換向閥,閥門(mén)儀表管路等。

      4)清洗系統(tǒng):陶瓷膜污染后的再生性能是衡量陶瓷膜過(guò)濾器性能好壞的重要指標(biāo)。在長(zhǎng)時(shí)間的過(guò)濾過(guò)程中,膜被污染是肯定的,關(guān)鍵是要找到適合工藝要求的清洗再生液。膜的再生是物理再生和化學(xué)再生共同作用的結(jié)果,對(duì)于具體項(xiàng)目,可根據(jù)過(guò)濾液的化學(xué)性能以及項(xiàng)目的整體工藝要求選擇具體再生液。如采用5%的稀硫酸溶液作為再生清洗液,隨著可溶性硫酸鹽的生成,陶瓷膜得到再生;剩余的一些附著于陶瓷膜表面和微孔中的不可溶性顆粒,由于可溶性硫酸鹽的溶解而松動(dòng),在反沖過(guò)程中,液體在瞬間高壓空氣推動(dòng)下,擠壓管內(nèi)液體而使顆粒受到?jīng)_擊而脫落,陶瓷膜隨之得到再生。此設(shè)備經(jīng)過(guò)閥門(mén)切換,使膜組件得到在線酸洗再生。為了保護(hù)膜系統(tǒng),每次生產(chǎn)之后或停機(jī)8h以上時(shí),需將水或清洗液存放于系統(tǒng)中,避免膜干燥;夏天還應(yīng)加入一定量次氯酸鈉進(jìn)行消毒,以抑止細(xì)菌生成。

      組成:純水罐,清洗罐,循環(huán)罐,閥門(mén)儀表管路等。

      5)控制系統(tǒng):整個(gè)設(shè)備由PLC全自動(dòng)控制,根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際需要,有自動(dòng)/手動(dòng)兩種控制方式。設(shè)備運(yùn)行情況及運(yùn)行參數(shù)均在觸摸屏上顯示。

      組成:PLC,觸摸屏,電磁換向閥,強(qiáng)電。

      2.3 設(shè)備優(yōu)點(diǎn)

      1)處理效果好,可去除水中的各種細(xì)菌、泥沙、纖維、油污、乳化液等;

      2)處理時(shí)間極短,僅需2~3秒;3)不需沉淀池,節(jié)省大量土地;

      4)壽命長(zhǎng),一次投入可連續(xù)使用5~8a;5)結(jié)構(gòu)緊湊,使用方便,無(wú)需復(fù)雜的預(yù)處理系統(tǒng)。

      3 多孔陶瓷膜過(guò)濾參數(shù)及數(shù)據(jù)

      在實(shí)際過(guò)濾控制過(guò)程中,進(jìn)入陶瓷膜的溶液的膜面流速很重要。對(duì)于高濁度溶液,設(shè)備的運(yùn)行參數(shù)一般設(shè)定為:過(guò)濾時(shí)間1h,反沖時(shí)間1~3 s,過(guò)濾壓力0.1~0.2MPa,反沖壓力0.4~0.5 MPa,較高溫度。

      衡量陶瓷膜過(guò)濾系統(tǒng)膜通量的主要指標(biāo)是通量遞減率α,即一定時(shí)間內(nèi)通量的變化為

      通量變化率為

      如這兩個(gè)指標(biāo)都穩(wěn)定,表明該高濁度溶液容易過(guò)濾;否則,難以過(guò)濾。

      一般來(lái)說(shuō)α<0.5和V<10%表明過(guò)濾容易。

      4 多孔陶瓷膜在高濁度溶液處理中的應(yīng)用

      4.1 多孔陶瓷膜在水處理領(lǐng)域中的應(yīng)用

      多孔陶瓷膜設(shè)備可以處理江、河、湖泊中泥沙含量較高的水,可在短短幾秒內(nèi)將濁度高達(dá)2 000 NTV的水處理成濁度<1NTV的純凈水。由于設(shè)備本身自帶定時(shí)沖洗裝置,因此設(shè)備不易堵塞,可使用多年。

      我國(guó)的某些海域水質(zhì)相當(dāng)渾濁,如舟山群島領(lǐng)域、連云港周邊水域、珠江口入海水域等。在這些海域中,要使用反滲透膜進(jìn)行海水淡化時(shí),必須在預(yù)處理時(shí),將渾濁海水的濁度降至1NTV以下。若采用陶瓷膜預(yù)處理系統(tǒng),則可直接進(jìn)行處理,且效果很好。

      4.2 多孔陶瓷膜在濕法冶煉中的應(yīng)用

      目前,國(guó)內(nèi)鎳、鈷、銅的濕法冶煉工藝中,電解上清液的處理還沒(méi)有更好的辦法,傳統(tǒng)方法都是采用濾布過(guò)濾,普遍存在“穿濾、跑混”現(xiàn)象,且濾布使用壽命短。如采用多孔陶瓷膜過(guò)濾設(shè)備則可避免這些問(wèn)題。目前,國(guó)內(nèi)金川公司、浙江華友公司等均已采用多孔陶瓷膜設(shè)備進(jìn)行生產(chǎn),效果很好。

      5 總結(jié)

      采用由多孔陶瓷膜制備過(guò)濾系統(tǒng)處理高濁度溶液具很好效果,其優(yōu)點(diǎn)為:不易堵塞,過(guò)濾分離效率高;膜層為無(wú)機(jī)材料制成,耐磨性好,使用壽命長(zhǎng),可用5~8a;與有機(jī)膜相比,耐高溫,特別適合處理高溫原液(如發(fā)電廠的循環(huán)冷卻水,溫度較高的生物發(fā)酵液,電解液等);化學(xué)穩(wěn)定性極佳,耐酸,耐堿,抗氧化,耐有機(jī)溶液,抗生物降解;孔徑分布窄,分離精度極高,可達(dá)納米級(jí)過(guò)濾;易清洗,可以用藥劑清洗或高溫消毒,也可反向沖洗。

      [1]金瑯,馬衛(wèi)兵.過(guò)濾器選型設(shè)計(jì)制造[M].北京:中國(guó)機(jī)械出版社,2006.

      [2]王從厚.新世紀(jì)膜分離技術(shù)市場(chǎng)展望[J].膜科學(xué)與技術(shù),2003,23(4):54-55.

      [3]劉茉娥.膜技術(shù)在污水治理及回用中的應(yīng)用[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2005:86-94.

      [4]徐南平,刑衛(wèi)紅,趙宜江.無(wú)機(jī)膜分離技術(shù)及應(yīng)用[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2002:122-132.

      [5]任建新.膜分離技術(shù)及其應(yīng)用[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2003:276-285,319-320.

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