杜新勝 ，楊成潔 ，石曉燕 ，徐惠儉 ，李亮

（1.中國(guó)石油蘭州石化公司研究院，蘭州 730060；2.中國(guó)石油蘭州石化公司石油化工廠(chǎng)，蘭州 730060）

石油樹(shù)脂是以石油裂解過(guò)程中副產(chǎn)物C5、C9餾分為原料，以硫酸、無(wú)水三氯化鋁、三氟化硼等為催化劑，經(jīng)加熱聚合而制得的一種熱塑性樹(shù)脂，是近年來(lái)新開(kāi)發(fā)的一種化工產(chǎn)品。它由于具有價(jià)格低廉、混溶性好、熔點(diǎn)低、耐水、耐乙醇和化學(xué)品等優(yōu)點(diǎn)，可廣泛用于橡膠、膠粘劑、涂料、造紙、油墨等多種行業(yè)和領(lǐng)域。石油樹(shù)脂根據(jù)原料的不同分為C5石油樹(shù)脂、C9石油樹(shù)脂、C5／C9共聚石油樹(shù)脂及加氫石油樹(shù)脂［1－6］。

表1 2012年國(guó)外石油樹(shù)脂主要廠(chǎng)商及生產(chǎn)能力（萬(wàn) t／a）

1 國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)發(fā)展情況

1.1 國(guó)外市場(chǎng)發(fā)展情況

世界上石油樹(shù)脂生產(chǎn)主要集中在美、日、德、俄、法、英等石油化工發(fā)達(dá)國(guó)家。2000年前，世界石油樹(shù)脂的生產(chǎn)基本上被美國(guó)、西歐、日本等國(guó)的大公司壟斷。美國(guó)和日本也是世界最主要的石油樹(shù)脂消費(fèi)國(guó)，約占世界總消費(fèi)量的2／3。全球石油樹(shù)脂主要廠(chǎng)商及生產(chǎn)能力見(jiàn)表1。石油樹(shù)脂原料的供應(yīng)商主要有美國(guó)的Lyondell公司、Exxon公司，西歐的Rsm公司和Dow公司。到2010年，世界石油樹(shù)脂生產(chǎn)能力約123萬(wàn) t／a，產(chǎn)量大約98萬(wàn) t。主要集中在美國(guó)ExxonMobil、Eastman、日本Zeon、韓國(guó)KoLon和美國(guó)Goodyear，占全球石油樹(shù)脂總產(chǎn)能的69%。目前，全球碳五加氫石油樹(shù)脂總生產(chǎn)能力已達(dá)到 33.9 萬(wàn) t／a，產(chǎn)量大約 19.3 萬(wàn)t。加氫石油樹(shù)脂生產(chǎn)集中在美國(guó)Eastman、韓國(guó)KoLon等少數(shù)幾家企業(yè)，美國(guó)Exxon公司生產(chǎn)雙環(huán)戊二烯（DCPD）加氫石油樹(shù)脂，日本Tonex公司生產(chǎn)C5／C9加氫石油樹(shù)脂。

美國(guó)主要利用天然氣為裂解原料，以C5樹(shù)脂為主，其生產(chǎn)能力和技術(shù)均處世界領(lǐng)先地位，而C9樹(shù)脂不占優(yōu)勢(shì)。美國(guó)ExxonMobil公司為美國(guó)最大的生產(chǎn)廠(chǎng)商，尤其是C5樹(shù)脂產(chǎn)量約占美國(guó)總產(chǎn)量的40%以上，產(chǎn)能超過(guò)15萬(wàn) t／a。美國(guó)石油樹(shù)脂品種齊全，牌號(hào)甚多，可滿(mǎn)足市場(chǎng)各種用途的需求。美國(guó)石油樹(shù)脂2／3產(chǎn)量用于壓敏膠、熱熔膠、熱熔壓敏膠、密封膠等。日本國(guó)內(nèi)石油樹(shù)脂市場(chǎng)預(yù)計(jì)將保持相對(duì)穩(wěn)定，但海外市場(chǎng)則處于上升之中。隨著石油樹(shù)脂在各應(yīng)用領(lǐng)域的需求逐步增長(zhǎng)，高附加值方向?qū)⑹俏磥?lái)的發(fā)展趨勢(shì)。目前，亞洲市場(chǎng)石油樹(shù)脂產(chǎn)品價(jià)格正在上升，將引起各國(guó)對(duì)亞洲尤其是中國(guó)市場(chǎng)的注意。Zeon泰國(guó)公司是日本Zeon公司石油樹(shù)脂在亞洲的生產(chǎn)基地。2006年該公司石油樹(shù)脂的生產(chǎn)能力擴(kuò)建到2.5萬(wàn) t／a。韓國(guó)Kolon化學(xué)公司的C5、C9加氫以及雙環(huán)戊二烯石油樹(shù)脂的總生產(chǎn)能力為6.0萬(wàn) t／a，該公司還將建設(shè)一套1.0萬(wàn) t／a C5石油樹(shù)脂生產(chǎn)裝置和一套1.0萬(wàn) t／a的加氫石油樹(shù)脂生產(chǎn)裝置。然而，為了與不斷增長(zhǎng)的高附加值產(chǎn)品市場(chǎng)保持一致，應(yīng)有計(jì)劃增強(qiáng)加氫石油樹(shù)脂和光學(xué)樹(shù)脂用的C5、C9和雙環(huán)戊二烯石油樹(shù)脂產(chǎn)品。

目前，全球C5加氫石油樹(shù)脂總生產(chǎn)能力已達(dá)到 15.72 萬(wàn) t／a，產(chǎn)量大約 14.45 萬(wàn) t，其中美洲（大部分為美國(guó)）占45%，歐洲占26%，亞洲占24%，其他地區(qū)占5%。在國(guó)外市場(chǎng)，與其他化工產(chǎn)品一樣，石油樹(shù)脂也毫不例外地朝著高附加值產(chǎn)品的方向發(fā)展。

1.2 國(guó)內(nèi)市場(chǎng)發(fā)展情況

我國(guó)石油樹(shù)脂生產(chǎn)裝置以C9石油樹(shù)脂為主，占總生產(chǎn)能力的70%，C5石油樹(shù)脂占30%。大部分裝置生產(chǎn)規(guī)模小，品種單一，產(chǎn)品質(zhì)量不高，特別是產(chǎn)品色度、軟化點(diǎn)等主要質(zhì)量指標(biāo)不穩(wěn)定。我國(guó)比較大的石油樹(shù)脂生產(chǎn)企業(yè)主要集中在北方和江浙一帶，生產(chǎn)能力上萬(wàn)噸的有4家，原料來(lái)自生產(chǎn)廠(chǎng)附近的大石化公司，如燕山石化、大慶石化、蘭州石化、揚(yáng)子石化、齊魯石化等。2010年，我國(guó)石油樹(shù)脂生產(chǎn)能力為48萬(wàn) t／a，產(chǎn)量為36.4萬(wàn)t，進(jìn)口為 7.07 萬(wàn) t，出口為 8.19 萬(wàn) t，表觀消費(fèi)量35.28萬(wàn)t。目前國(guó)內(nèi)碳五石油樹(shù)脂主要生產(chǎn)企業(yè)已有30余家，年總產(chǎn)能達(dá)35萬(wàn)t（見(jiàn)表2）。聚雙環(huán)戊二烯的技術(shù)開(kāi)發(fā)也日益受到業(yè)界的重視，國(guó)內(nèi)在該領(lǐng)域已取得部分進(jìn)展。

表2 2012年我國(guó)C5石油樹(shù)脂生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能情況（萬(wàn) t／a）

我國(guó)被認(rèn)為是石油樹(shù)脂需求全球增長(zhǎng)最快的國(guó)家，近幾年碳五石油樹(shù)脂需求將以年均12%的速率增長(zhǎng)，2009年表觀消費(fèi)量約14.9萬(wàn)t。其中碳五加氫石油樹(shù)脂產(chǎn)量3.2萬(wàn)t，進(jìn)口量為3萬(wàn)t，表觀消費(fèi)量為5萬(wàn)t。

C5石油樹(shù)脂是C5餾分綜合利用的主要途徑之一［7－10］，長(zhǎng)期以來(lái)，中國(guó) C5 資源比較分散，化工利用率低，基本當(dāng)燃料使用，因而C5石油樹(shù)脂的生產(chǎn)一直處于比較落后的狀態(tài)。近年來(lái)隨著石油樹(shù)脂生產(chǎn)技術(shù)的改進(jìn)、新產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)、應(yīng)用領(lǐng)域的擴(kuò)展和市場(chǎng)需求的成長(zhǎng)，C5石油樹(shù)脂的表觀消費(fèi)量一直以20%的速度增長(zhǎng)。以前我國(guó)C5大量進(jìn)口，不僅包括質(zhì)量較好的C5加氫石油樹(shù)脂，也有普通規(guī)格的C5石油樹(shù)脂。近年來(lái)橡膠加工等行業(yè)的發(fā)展，使C5石油樹(shù)脂的產(chǎn)能迅速增加，在數(shù)量上已基本上能夠滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)需求［4］。

C9石油樹(shù)脂是我國(guó)石油樹(shù)脂生產(chǎn)的主要產(chǎn)品，主要用在膠粘劑、油漆、油墨等行業(yè)［11］。我國(guó)的C9石油樹(shù)脂在數(shù)量上完全能夠滿(mǎn)足市場(chǎng)需求，但國(guó)內(nèi)很多C9石油樹(shù)脂生產(chǎn)企業(yè)規(guī)模小，生產(chǎn)出的C9石油樹(shù)脂產(chǎn)品純度不高，質(zhì)量低下，價(jià)格低廉，是出口的主力軍。C9石油樹(shù)脂近年來(lái)的消費(fèi)量已經(jīng)超過(guò)15%。

C5／C9石油樹(shù)脂在橡膠加工、油漆業(yè)有著廣泛應(yīng)用。近幾年年均增長(zhǎng)率超過(guò)50%。這么高的增長(zhǎng)速度主要得益于道路交通的發(fā)展帶動(dòng)路標(biāo)漆的發(fā)展。

DCPD的發(fā)展主要得益于UPR的發(fā)展。近年來(lái)DCPD的需求增長(zhǎng)速度在10%左右。國(guó)內(nèi)使用DCPD制備UPR的歷史，可以追溯到我國(guó)UPR產(chǎn)業(yè)化的初期。20世紀(jì)60年代中期，天津合成材料研究所、北京化工研究院和天津市合成材料廠(chǎng)便開(kāi)展了用DCPD制備UPR的研究工作，并于60年代末期在天津市合成材料廠(chǎng)實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。DCPD用于UPR的大規(guī)模工業(yè)化始于20世紀(jì)80年代，當(dāng)時(shí)江蘇常州亞邦化學(xué)有限公司在UPR的生產(chǎn)中大量使用了DCPD，從而降低了樹(shù)脂生產(chǎn)成本，大大改進(jìn)UPR性能，提高了該公司在市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)中的地位。

C5加氫石油樹(shù)脂的大量應(yīng)用，也帶動(dòng)其他行業(yè)的發(fā)展。如在涂料行業(yè)，國(guó)外近幾年以熱熔型路標(biāo)漆代替?zhèn)鹘y(tǒng)溶劑型路標(biāo)漆。C5加氫石油樹(shù)脂用于生產(chǎn)路標(biāo)漆改善了耐久性和耐候性，使其壽命由原來(lái)的1年延長(zhǎng)到3年。又如在粘接劑行業(yè)，用C5加氫石油樹(shù)脂生產(chǎn)一次性紙質(zhì)尿布和特種衛(wèi)生巾用的粘接劑，不僅降低了生產(chǎn)成本，而且明顯地改善了粘接劑的色度、互溶性和耐老性。目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)加氫石油樹(shù)脂的企業(yè)主要有南京伊士曼和蘭州石化，2009年國(guó)內(nèi)碳五加氫石油樹(shù)脂產(chǎn)量3.2萬(wàn)t，其中蘭州石化加氫樹(shù)脂產(chǎn)量7411t，開(kāi)工率達(dá)到 92.6% ，2010 年產(chǎn)量達(dá) 7801t，開(kāi)工率達(dá) 97.5%。目前蘭州石化、茂名華粵、大慶華科正擬建碳五加氫石油樹(shù)脂裝置，預(yù)計(jì)2015年我國(guó)碳五加氫石油樹(shù)脂裝置生產(chǎn)能力將增加10.4萬(wàn)t／a。由于受?chē)?guó)外技術(shù)封鎖，目前國(guó)內(nèi)DCPD樹(shù)脂已有科研單位在研究［12－14］，但 DCPD 加氫樹(shù)脂生產(chǎn)還處于空白。

2 石油樹(shù)脂市場(chǎng)分析與預(yù)測(cè)

石油樹(shù)脂的價(jià)格近年來(lái)都呈上升趨勢(shì) （見(jiàn)圖1和圖2），主要與原料成本大幅上升有關(guān)。從根本上來(lái)說(shuō)，它是與石油價(jià)格的走勢(shì)掛鉤。丙烯導(dǎo)向石腦油裂解增加和中國(guó)對(duì)石油樹(shù)脂需求持續(xù)旺盛，使石油樹(shù)脂供應(yīng)緊張。其他石油化工產(chǎn)品的價(jià)格上漲也是石油樹(shù)脂價(jià)格上漲的重要因素。

從未來(lái)走勢(shì)來(lái)看，石油樹(shù)脂的價(jià)格仍與原油價(jià)格掛鉤，其市場(chǎng)價(jià)受原油價(jià)格波動(dòng)影響。短期來(lái)看，石油樹(shù)脂的價(jià)格可能會(huì)有所下降。長(zhǎng)期來(lái)看，C5加氫石油樹(shù)脂等高端產(chǎn)品價(jià)格有較大幅度的下降空間。原料價(jià)格與下游產(chǎn)品鏈中的價(jià)值差異決定了裂解碳五餾分具有較高的利用價(jià)值，而市場(chǎng)的擴(kuò)張為價(jià)值的實(shí)現(xiàn)提供了很好的商機(jī)。

3 結(jié)語(yǔ)

國(guó)內(nèi)石油樹(shù)脂的發(fā)展還有很大潛力，未來(lái)石油樹(shù)脂的發(fā)展方向是純度、質(zhì)量越來(lái)越高，改性和加氫的石油樹(shù)脂也能滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)需求。從未來(lái)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)供需分析來(lái)看，生產(chǎn)高軟化點(diǎn)、低色相的耐候性樹(shù)脂、共聚樹(shù)脂、改性DCPD樹(shù)脂、無(wú)色的加氫石油樹(shù)脂及專(zhuān)用樹(shù)脂是今后石油樹(shù)脂的發(fā)展方向。

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