董 堅(jiān)，白崇巖，史品庚

(遼寧沈宏集團(tuán)股份有限公司，遼寧 大連 116013)

錸(Rhenium)，VIIB 族(錳副族)，元素符號(hào)Re，原子序數(shù)75，原子量186.207，摩爾質(zhì)量186 g，密度21.02，熔點(diǎn)3 180.0 ℃。

錸分布在輝鉬礦、稀土礦和鈮鉭礦中，含量都很低。輝鉬礦中可能以二硫化錸(ReS2)或七硫化二錸(Re2S7)存在，含量一般在0.001% ～0.031%之間，斑巖銅礦中選出的鉬精礦含錸可高達(dá)0.16%。從冶煉煙氣、煙道灰及浸出廢液中都可以回收錸。

錸具有多種氧化態(tài)，氧化物有七氧化二錸Re2O7、三氧化錸ReO3、二氧化錸ReO2、三氧化二錸Re2O3和氧化二錸Re2O 等。七氧化二錸為黃色固體，易溶于水形成高錸酸(HReO4)，是錸回收的主要目標(biāo)和途徑。

錸和錸合金廣泛用于現(xiàn)代工業(yè)各部門(mén)，如石油化工催化劑、電子和真空技術(shù)設(shè)備，又是重要的高溫材料，制造火箭和導(dǎo)彈的高溫涂層，原子反應(yīng)堆的防護(hù)板，人造衛(wèi)星和宇宙飛船的外殼、儀器和高溫部件等。

本文系筆者從事焙燒煙氣錸回收工作十余年間，對(duì)若干關(guān)鍵工藝環(huán)節(jié)的認(rèn)知與解決的總結(jié)，與業(yè)內(nèi)專家及從事錸回收的同行探討，以促進(jìn)鉬焙燒煙氣錸回收工藝的推廣。

1 鉬焙燒中錸的逸出與促進(jìn)

從鉬焙燒煙氣中吸收七氧化二錸，是錸回收的最主要途徑。焙燒中如何促使更多的錸與氧化鉬分離，并且盡可能多地進(jìn)入煙氣處理系統(tǒng)，便成為錸回收首先要研究和解決的任務(wù)。

1.1 錸逸出統(tǒng)計(jì)與影響因素分析

1.1.1 含錸鉬精礦焙燒中錸逸出的統(tǒng)計(jì)

分產(chǎn)地統(tǒng)計(jì)了187 t 鉬精礦和相應(yīng)氧化鉬的含錸量，以了解回轉(zhuǎn)窯焙燒中錸的逸出情況，見(jiàn)表1。

鉬精礦、氧化鉬含錸量和錸的逸出率統(tǒng)計(jì)分析見(jiàn)表2。

表1 錸逸出率統(tǒng)計(jì)表

表2 不同產(chǎn)地鉬精礦與氧化鉬含錸量差異顯著性測(cè)驗(yàn)

鉬精礦因產(chǎn)地不同含錸量有顯著差異，氧化鉬固定錸量的差異更大。對(duì)比顯示錸的逸出率有時(shí)比礦的含錸量更重要，因?yàn)橐莩雎蕸Q定著具體礦種實(shí)際可能回收的錸量，且是我們可以發(fā)揮工藝能動(dòng)性的因素，比了解高錸礦更有意義。

1.1.2 影響錸逸出的因素

根據(jù)錸在鉬精礦中的賦存狀態(tài)和化學(xué)性質(zhì)，影響錸逸出的因素可能是焙燒溫度、氧化氣氛和鉬精礦雜質(zhì)的種類和數(shù)量。

(1)輝錸礦(ReS2)的分解溫度為280 ℃，形成七氧化二錸(Re2O7)逸出在300 ～400 ℃之間便可完成。鉬焙燒在600 ℃完成，且有很長(zhǎng)一段大于600 ℃的脫殘硫過(guò)程，溫度不應(yīng)成為錸逸出的限制因素。逸出錸在300 ℃以下會(huì)與煙氣二氧化硫逆向化合成二硫化錸的推測(cè)可能無(wú)法成立，不僅煙氣中不具備二氧化硫從四價(jià)還原為負(fù)二價(jià)的條件，實(shí)際上也從未在煙塵(煙道灰)中發(fā)現(xiàn)過(guò)負(fù)二價(jià)硫(S=)，被檢驗(yàn)出來(lái)的只是被吸附在煙塵上的氧化態(tài)的錸、鉬和硫(SO2或SO=3)。

(2)只要超過(guò)280 ℃且有必要的氧供應(yīng)，輝錸礦即可分解成為錸的低價(jià)氧化物和硫，只有當(dāng)鉬精礦中大部分硫被氧化分離，錸才會(huì)明顯逸出，因此可能只有高氧化態(tài)的錸才會(huì)逸出。焙燒中錸的逸出率，回轉(zhuǎn)窯比反射爐高，多膛窯更高，這同翻料(氧化反應(yīng)界面的更新)頻率較高、創(chuàng)造了更好的氧化氣氛之間的關(guān)系顯而易見(jiàn)。另外觀察到氧化鉬增值(鉬焙燒習(xí)慣用語(yǔ)，指氧化鉬品位相對(duì)于鉬精礦品位的增加值，反映低價(jià)氧化鉬的比例)與錸固定之間也有一定的關(guān)聯(lián)，增值大的氧化鉬中殘留錸也多些，但沒(méi)有收集到足夠多的可對(duì)照數(shù)據(jù)，無(wú)法得出統(tǒng)計(jì)規(guī)律。

(3)逸出率與礦種(產(chǎn)地)間相關(guān)顯著，表明錸逸出率差異有其內(nèi)因，應(yīng)該是礦中存在著抑制錸逸出的物質(zhì)。鉬精礦中的堿金屬、堿土金屬和一些過(guò)渡金屬元素，在一定條件下都能和錸化合成錸酸鹽，化合應(yīng)該是在輝錸礦分解之后、逸出之前在料堆內(nèi)部發(fā)生的，存在很大的或然性。對(duì)已知能夠與七氧化二錸化合成錸酸鹽的雜質(zhì)元素分析，表明它們的含量已經(jīng)足以固定部分錸，含量與錸逸出率之間量的關(guān)系也證明這類雜質(zhì)是影響錸逸出率的重要因素(見(jiàn)表3)。

高銅氧化鉬稀鹽酸除銅時(shí)錸也隨之溶出，檢驗(yàn) 結(jié)果見(jiàn)表4。

表3 鉬精礦雜質(zhì)含量與錸的逸出率

表4 高銅氧化鉬稀鹽酸除銅時(shí)錸的浸出率

如果與錸結(jié)合的果真是表3 所列雜質(zhì)，那么因?yàn)槠渲绣n酸鈣、錸酸銅易溶于酸，是主要的固定方式;錸酸鉀溶解度很低(或者還有其他未知雜質(zhì)化合成難溶錸酸鹽)，造成氧化鉬中固定錸不能完全浸出。這一結(jié)果也從另一角度佐證了雜質(zhì)是焙燒時(shí)錸逸出率低的主要原因。

1.2 錸逸出的促進(jìn)

1.2.1 清除可能影響錸逸出的雜質(zhì)

高含錸的鉬精礦大多屬于銅礦副產(chǎn)鉬礦，因此往往含有較高的銅。在用“CuCl2－FeCl3－CaCl2”浸出體系除銅時(shí)，鉀、鈉、鈣、鉛等可能影響錸逸出的雜質(zhì)被一并除掉，可以減少分解后被固定在氧化鉬中的錸。

氯化法除銅可能夾帶殘氯，雖然焙燒中生成錸的氯化物不會(huì)影響逸出，卻會(huì)降低鉬焙燒的回收率、錸的吸收率及破壞后續(xù)錸提取時(shí)的離子交換過(guò)程，因此要在焙燒前將殘氯驅(qū)除掉。

1.2.2 改善焙燒的氧化條件

既然氧化鉬固定錸只能在分解后逸出前發(fā)生，即只有在堆內(nèi)反應(yīng)中發(fā)生，因此促進(jìn)錸逸出只有兩個(gè)辦法:低溫焙燒弱化缺氧的堆內(nèi)反應(yīng)和高頻翻料強(qiáng)化富氧的界面反應(yīng)。

堆內(nèi)反應(yīng)是三氧化鉬與二硫化鉬之間的反應(yīng):

2MoO3+MoS2=3MoO2+2S

堆內(nèi)反應(yīng)的缺氧氣氛下錸的分解和逸出均受阻，易生成二氧化鉬和錸的低價(jià)氧化物，增加生成難逸出低價(jià)錸化合物的機(jī)會(huì)。較低的焙燒溫度使堆內(nèi)反應(yīng)較少發(fā)生，二氧化鉬比例減少，也就減少了錸逸出的阻力。

界面反應(yīng)則是富氧反應(yīng)，不僅有輝鉬礦的直接氧化:

MoS2+7O2= MoO3+SO2↑

也有堆內(nèi)反應(yīng)產(chǎn)物的進(jìn)一步氧化:

2MoO2+O2=2MoO3

S+O2=SO2↑

鉬精礦徹底氧化的條件也是錸充分分解逸出的條件。

多膛窯焙燒，爐料在半流態(tài)運(yùn)動(dòng)中完成氧化，幾乎沒(méi)有堆內(nèi)反應(yīng)，有少量的二氧化鉬生成(有資料介紹，可使MoO2≤1%)，其焙燒氣氛自然有利于錸的逸出。

與料堆體積相比回轉(zhuǎn)窯反應(yīng)界面很小，受斜率限制轉(zhuǎn)動(dòng)較慢，界面變換頻率低，界面反應(yīng)不足，堆內(nèi)反應(yīng)相對(duì)較高，特別在高溫焙燒時(shí)二氧化鉬可以高達(dá)20%以上，難以給錸逸出創(chuàng)造好的氧化條件。解決的辦法:一是降低斜率提高轉(zhuǎn)速，加強(qiáng)翻料促進(jìn)界面反應(yīng);二是設(shè)置輔窯，在輔窯中實(shí)現(xiàn)高頻翻料脫殘硫，在輔窯中還可以垂直加熱，保證脫殘硫溫度的同時(shí)減少通向主窯的熱量，實(shí)現(xiàn)低溫焙燒。這些提高鉬焙燒產(chǎn)能和回收率的措施，也都能促進(jìn)錸的分解和逸出。

1.2.3 添加鐵助劑焙燒

在鉬焙燒中添加鐵助劑，可以降低50 ～100 ℃焙燒溫度、縮短近1/4 的焙燒時(shí)間，增加回收率和產(chǎn)量。缺點(diǎn)是氧化鉬增值少(因二氧化鉬比例減少以及氧化鉬總量增加)，會(huì)加大冶煉還原劑鋁、硅的消耗，對(duì)鉬鐵冶煉不利。

(1)參照鉬焙燒經(jīng)驗(yàn)，對(duì)4 小批蒙古礦作了加鐵助劑焙燒影響錸逸出的試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表5。

表5 鉬焙燒添加鐵助劑促進(jìn)錸逸出的試驗(yàn)結(jié)果

試驗(yàn)結(jié)果證明，鐵助劑焙燒對(duì)促進(jìn)錸逸出的作用是極其顯著的。

(2)鐵助劑對(duì)氧化焙燒的主要作用原理，類似催化劑，在界面反應(yīng)中氧化為三價(jià)，進(jìn)入堆內(nèi)反應(yīng)時(shí)還原為二價(jià)，給出一個(gè)氧。這種新生氧比空氣中的分子氧反應(yīng)活性更強(qiáng)，顯著增加堆內(nèi)反應(yīng)的氧化氣氛，待再次來(lái)到界面又迅速氧化為三價(jià)鐵，作為氧的載體本身并不反應(yīng)成新物質(zhì):

Fe2O3+MoO2=MoO3+2FeO (堆內(nèi)反應(yīng))

2FeO +1/2 O2=Fe2O3(界面反應(yīng))

(3)鐵助劑在焙燒中還有疏松劑的作用，防止焙燒中出現(xiàn)爐料流態(tài)化，防止粘窯，增大料堆的通透性和反應(yīng)界面的面積，促進(jìn)界面反應(yīng)。這些既有利于鉬焙燒產(chǎn)量和回收率的提高，也有利于錸逸出。

鐵助劑的應(yīng)用說(shuō)明，在回轉(zhuǎn)窯鉬焙燒中是可能通過(guò)工藝的改進(jìn)，使錸回收與鉬焙燒統(tǒng)一雙贏，從而打消錸回收影響鉬焙燒主工藝效益的顧慮。國(guó)產(chǎn)鉬精礦除個(gè)別銅鉬礦外，含錸量達(dá)不到進(jìn)口高銅高錸鉬精礦的水平，但一般鉀、鈣、銅雜質(zhì)很低，投礦量基數(shù)又大，如果焙燒時(shí)輔以促進(jìn)錸逸出的措施，回收錸仍大有可為。

2 煙氣錸吸收條件的探索與改進(jìn)

在錸回收工藝開(kāi)發(fā)初期試運(yùn)行時(shí)，多次重復(fù)出現(xiàn)一個(gè)現(xiàn)象:剛剛開(kāi)始清水吸收時(shí)，吸收率較高，之后很快下降，一段時(shí)間后吸收液中錸濃度不再提高，似乎達(dá)到了某種動(dòng)態(tài)的平衡，濃度值卻又遠(yuǎn)遠(yuǎn)沒(méi)有達(dá)到錸的溶解度。一批總量48.637 t 鉬精礦吸收錸平衡如表6。

表6 48 t 鉬精礦吸收錸量平衡表

此時(shí)吸收液發(fā)生了三個(gè)變化:錸濃度增加、酸度增加、氧化性減弱(或還原性增加)。假設(shè)錸吸收受阻原因就在其中，便可以通過(guò)試驗(yàn)來(lái)確定或排除。

2.1 探索煙氣錸吸收的關(guān)鍵條件

試驗(yàn)?zāi)康氖橇私忮n吸收液中錸濃度、酸堿度和氧化還原性對(duì)錸吸收率的影響，判定關(guān)鍵因素，并設(shè)定煙氣錸吸收液的綜合控制條件。

2.1.1 試驗(yàn)方案

試驗(yàn)在1.0 m×14 m 試驗(yàn)窯及配套的尾氣治理系統(tǒng)進(jìn)行，焙燒的鉬精礦為含錸0.07%的伊朗礦，日投料量2 363 (加減22.7)kg 比較均勻，錸量日平均1 673 g，逸出量統(tǒng)一按769 g 計(jì)。煙氣流量大約3 000 m3，設(shè)置了三個(gè)因素，各兩個(gè)水平。處理方案見(jiàn)表7。

表7 錸吸收條件試驗(yàn)方案

2.1.2 試驗(yàn)過(guò)程和結(jié)果

試驗(yàn)從4 月29 日18 時(shí)～5 月5 日6 時(shí)，轉(zhuǎn)換處理?xiàng)l件時(shí)停機(jī)8 h，運(yùn)行基本正常。

2.1.3 結(jié)果分析

根據(jù)錸濃度和吸收液體積變化，計(jì)算各處理日吸收錸量，利用正交表作極差(R)分析，見(jiàn)表8。

表8 試驗(yàn)結(jié)果及極差分析表

2.1.4 試驗(yàn)結(jié)論

(1)在影響錸吸收率的因素中，吸收液的氧化狀態(tài)最為重要，吸收液應(yīng)確保在充分氧化的狀態(tài)下工作。

(2)吸收液較高的pH 值對(duì)吸收是有利的，但提高pH 值困難極大，高成本，難穩(wěn)定，生成的高濃度鹽分將使吸收性能劣化并造成后續(xù)溶液凈化困難，而控制錸濃度雖然利于吸收但不利于離子交換，且無(wú)顯著的增加，所以兩因素在工藝中可以不予控制。

2.1.5 生產(chǎn)重演

為對(duì)上述試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行驗(yàn)證，從5 月5 日下午到19 日，按照試驗(yàn)結(jié)果，在4 號(hào)窯(1.8 ×26 m)進(jìn)行了重演性試驗(yàn)。制作了錳礦砂氧化裝置，以軟錳礦(MnO2)顆粒過(guò)濾吸收液實(shí)現(xiàn)氧化，在pH ＜1 的條件下運(yùn)行15 d，溶液錸濃度吸收到0.5 g/L 以上轉(zhuǎn)移到凈化池和離子交換器進(jìn)行提取，日平均吸收錸1 220 g，尾氣含錸微量(＜1 mg/m3)，吸收率超過(guò)90%。

2.2 吸收液氧化的工藝、設(shè)備和檢測(cè)

2.2.1 選定軟錳礦(MnO2)作為錸吸收液的氧化劑

(1)二氧化錳與吸收液中的還原性亞硫酸反應(yīng)，氧化為硫酸亞錳:

亞錳離子(Mn2+)是亞硫酸根(SO=

3 )氧化為硫酸根(SO=4)的優(yōu)良催化劑:

當(dāng)吸收液硫酸接近1 摩爾濃度(98 g/L)，即pH≈1，二氧化硫便不再被吸收。軟錳礦的消耗主要在每次更換吸收液后的一段時(shí)間內(nèi)。

(2)二氧化錳只與還原性的亞硫酸反應(yīng)，與氧化性的硫酸之間不反應(yīng)，因此在錸吸收液中，它的強(qiáng)氧化作用是有選擇和自動(dòng)可控的，不會(huì)過(guò)氧化。它的氧化反應(yīng)又是相對(duì)和緩的，不會(huì)像過(guò)氧化氫氧化時(shí)發(fā)生過(guò)氧化或有氣體劇烈放出，也沒(méi)有妨礙液體凈化和離子交換的物質(zhì)帶入溶液。

(3)操作十分便捷，只要在吸收液循環(huán)的必經(jīng)之路設(shè)置一個(gè)填充5 ～10 mm 小顆粒軟錳礦的砂濾箱，吸收液流過(guò)時(shí)便能夠完成氧化。在特定的裝置中，還可以同時(shí)完成過(guò)濾的任務(wù)。

2.2.2 濾過(guò)式鉬礦砂氧化裝置示意圖(見(jiàn)圖1)

2.2.3 氧化還原狀態(tài)的判定

溶解鉬在pH ＜1 時(shí)，以多價(jià)態(tài)鉬氧陽(yáng)離子存在，低價(jià)還原態(tài)鉬具有特別的藍(lán)色，俗稱“鉬藍(lán)”，是低pH 值含鉬溶液氧化還原狀態(tài)的天然指示劑。有鉬藍(lán)出現(xiàn)便意味著還原性占上風(fēng)，氧化機(jī)制可能出了問(wèn)題，溶液無(wú)色則可以放心運(yùn)行。

圖1 濾過(guò)式二氧化錳氧化裝置示意圖

也可以根據(jù)二氧化硫氣體的有無(wú)判斷氧化還原狀態(tài)，一般在pH =4 以下，無(wú)氧化劑和催化劑作用時(shí)，吸收液中會(huì)有二氧化硫氣體逸出，一般人都比較敏感可以聞到，氣體探測(cè)儀可以探測(cè)到10 mg/m3濃度的二氧化硫。

2.3 促使逸出錸盡量進(jìn)入吸收系統(tǒng)

分解逸出的錸并非全部進(jìn)入煙氣吸收系統(tǒng)，一部分吸附在煙塵上，沉降或?yàn)V出于收塵系統(tǒng)中，可以通過(guò)浸出回收。在煙氣錸回收系統(tǒng)未建成之前，這曾經(jīng)是錸回收的主要途徑。不過(guò)這部分錸較煙氣中少、浸出回收率低、成本與廢水處置難度又比煙氣吸收大，在已經(jīng)建立了焙燒尾氣二氧化硫治理和可靠的煙氣錸吸收系統(tǒng)后，還是促使錸更多地進(jìn)入煙氣回收更為合理與合算。

2.3.1 不同溫度段煙道灰含錸量調(diào)查

在錸回收早期準(zhǔn)備階段，曾經(jīng)對(duì)煙道灰的含錸量取樣調(diào)查，發(fā)現(xiàn):

(1)隨煙氣從焙燒窯出口到煙筒根部，煙道溫度越來(lái)越低，煙道灰氧化態(tài)鉬越來(lái)越少，含錸量越來(lái)越高，說(shuō)明錸在煙塵上的吸附與煙塵溫度存在負(fù)相關(guān)。

(2)煙道灰在煙氣溫度降至300 ℃以前基本不含錸(＜鉬精礦)，在300 ～250 ℃段內(nèi)，含錸量接近鉬精礦;250 ℃以下段含錸量逐漸增多，接近100 ℃出現(xiàn)結(jié)露，100 ℃以下段含錸量明顯增加，煙筒根部泥狀物干基含錸量竟超過(guò)鉬精礦10 倍，錸的吸附、升華鉬凝集和水分結(jié)露是同步的。

(3)最高工作溫度260 ℃的袋式收塵器收集物總量，不超過(guò)同期投礦量的1%，煙道灰含錸量檢驗(yàn)中也不曾發(fā)現(xiàn)鉬精礦含錸量2 倍以上數(shù)值，該部收集的錸最多不過(guò)煙氣錸總量的1%。煙道灰浸出提取錸的工藝過(guò)程則表明，煙道灰上吸附的錸是氧化態(tài)的，可以用堿、酸甚至清水浸出，在吸收液氧化性酸(H2SO4－MnSO4)溶液中浸出要比其他浸出液回收效果更好。

因此，如果能夠確保進(jìn)入吸收系統(tǒng)的煙氣不低于300 ℃，可基本上使逸出的錸全部進(jìn)入系統(tǒng)。后期煙氣錸回收系統(tǒng)中錸回收率達(dá)到90%(以鉬精礦錸減氧化鉬錸作基數(shù)，已經(jīng)包含了無(wú)序排放和煙塵吸附的因素)可作佐證。

2.3.2 下沖式旋流降溫除塵器的應(yīng)用

300 ℃以上熱煙氣進(jìn)入回收系統(tǒng)的最大問(wèn)題，是高溫對(duì)設(shè)備的損害與酸腐蝕的加劇。無(wú)論塑料、玻璃鋼和陶瓷，都無(wú)法承受300 ℃煙氣與吸收液冷、熱、干、濕的交替損害，高溫下氧化、還原混合酸腐蝕的加劇，使得用304 不銹鋼板制作的旋流塔和316耐酸鋼制作的降溫沖激器，在這個(gè)位置都未能堅(jiān)持一周以上。

最終制作的下沖式旋流降溫除塵器使問(wèn)題得以解決。該設(shè)備頂部為碳鋼制的短圓筒，熱煙氣從切線方向進(jìn)入形成螺旋氣流下行，圓筒下方噴入水霧，與螺旋氣流相切并同向下移，有充分的熱交換時(shí)間，除塵效果也相當(dāng)好，見(jiàn)圖2。

圖2 下沖式旋流降溫除塵器結(jié)構(gòu)原理示意圖

①高溫?zé)煔庥缮喜窟M(jìn)入經(jīng)過(guò)旋流板變?yōu)楦咚傩D(zhuǎn)氣流，與噴淋液形成氣、液紊流，進(jìn)行傳質(zhì)與熱交換，除塵和加溫同時(shí)完成;②旋流板以上為干熱煙氣，不具腐蝕性，以下陶瓷塔身在噴淋液保護(hù)下不會(huì)受熱損傷。③煙塵中的鉬被回收，上面吸附的錸在吸收液(H2SO4－MnSO4體系)中浸出。

因?yàn)槲找簢娏芪恢迷阡摌?gòu)件下方，高溫中二氧化硫不會(huì)凝結(jié)成酸，鋼構(gòu)件在干燥環(huán)境中避開(kāi)了腐蝕，下部的陶瓷塔身又一直在水中不會(huì)受到熱損害。

下沖式旋流降溫除塵器保證了煙氣錸最大比例地進(jìn)入回收系統(tǒng)，為高效回收增加了底數(shù)，同時(shí)將煙氣中的硫化態(tài)和氧化態(tài)的鉬有效回收，還保護(hù)了用玻璃鋼和塑料制造的吸收設(shè)備，保證了系統(tǒng)的順行。

2.4 防止錸吸收液向后漂移流失

除了循環(huán)池和管道滲漏可能引起的含錸吸收液流失需要加強(qiáng)防滲，主要的流失途徑是吸收液液滴隨煙氣向后漂移。當(dāng)吸收液錸濃度加大，流失錸量也同步加大，這可能是造成吸收液錸濃度提高后吸收率急劇下降的主要原因。

2.4.1 吸收液和錸的流失量

分3 次檢測(cè)了吸收液和錸的流失情況，見(jiàn)表9。

2.4.2 流失的分析

第1 次檢測(cè)是折流式除霧器運(yùn)行中，第2 次檢測(cè)是在安裝了旋流除霧器之后，吸收液和錸流失率的下降是一致的(－70%)，但由于濃度的提高，錸流失的絕對(duì)量卻僅僅減少了10%，隨著吸收液濃度的增加，液體的流失造成的錸流失也就越大，需要更有效的除霧設(shè)備。

再次改進(jìn)為雙筒旋流除霧器之后，第3 次檢測(cè)煙氣含水量降低到0.145 g/m3，24 h 流失僅6.96 L，錸的流失控制到相當(dāng)小的比例。

表9 吸收液和錸的流失檢測(cè)值

2.4.3 3 種除霧器的工作原理

①折流式，在煙氣下行轉(zhuǎn)為上行時(shí)借助重力使液態(tài)水分離出去，分離效率由煙氣流速和液滴大小決定，液滴越小、流速越大、分離效果越不好;②旋流式，煙氣經(jīng)旋流板轉(zhuǎn)化為旋轉(zhuǎn)氣流并加速2.5 ～4倍，可達(dá)10 ～20 m/s，離心力將液滴拋至筒壁沿璧流下，但流經(jīng)旋流板時(shí)會(huì)有部分再次被煙氣帶走，導(dǎo)致分離不徹底;③雙筒式，煙氣通過(guò)內(nèi)筒在中部旋流上升，液滴被離心力拋至外筒順外筒璧流下，分離比較徹底。圖中↓為氣流方向，為排水閥。

3 離子交換前錸吸收液的凈化

吸收液凈化的任務(wù)，即是要針對(duì)雜質(zhì)的特殊性將其從溶液中分離，保證進(jìn)入離子交換或萃取的溶液中不含對(duì)吸附和萃取有害的雜質(zhì)。吸收液凈化既是錸提取工藝順行和高效的需要，也有回收鉬的功能。

圖3 3 種除霧器結(jié)構(gòu)原理圖

3.1 雜質(zhì)的種類、特點(diǎn)與分離

鉬焙燒煙氣吸收液的來(lái)源決定了雜質(zhì)的3 類主要組分:以飛揚(yáng)的輝鉬礦為主的煙塵(煙道灰)，溶于吸收液但在氧化后可能以鉬酸析出的鉬原料及中和后可能沉淀的其他金屬陽(yáng)離子。

3.1.1 溶液懸浮鉬的沉淀與過(guò)濾

吸收液中的固形物以焙燒中飛揚(yáng)損失的輝鉬礦為主，特點(diǎn)是粒徑極小，進(jìn)入離子交換器能夠堵塞樹(shù)脂的微孔減少交換量，在萃取槽中則可以引起乳化。用通常的裝置過(guò)濾，可以穿透濾布或堵塞濾層，所以硫化鉬的分離回收以沉淀為主要手段。溶液鹽分較多比重較大，過(guò)細(xì)的顆粒很容易在液體中懸浮，特別是有鉬藍(lán)存在時(shí)出現(xiàn)類膠體，更增加了沉淀的難度。

(1)開(kāi)始因擔(dān)心鉬酸、硫化物和硫酸鹽共沉，影響回收鉬原料的焙燒，而將氧化置于沉淀之后，只能延長(zhǎng)沉淀時(shí)間來(lái)爭(zhēng)取徹底沉淀。在采取加氨驅(qū)除硫酸根措施之后，已經(jīng)不怕氧化鉬和硫化鉬混合焙燒，從而確定了氧化－沉淀－中和的工序，用軟錳礦砂過(guò)濾的辦法將溶液充分氧化，鉬藍(lán)變成鉬氧陽(yáng)離子或鉬酸鹽溶解，硫化鉬沉淀的徹底性得以實(shí)現(xiàn)。

(2)即使沉淀相當(dāng)徹底，在抽取上清液時(shí)也可能攪動(dòng)沉渣泛起。這個(gè)問(wèn)題是用虹吸解決的。做一個(gè)1 m 見(jiàn)方的木板作浮子，中間鉆孔安裝虹吸管，開(kāi)口在液面下10 cm 左右，引流后上清液借水位壓差流入清液池中。只要虹吸管不進(jìn)空氣，上清液就能穩(wěn)定引出而不會(huì)擾動(dòng)下面的沉淀。

3.1.2 溶液鉬的氧化中和回收

錸吸收液中的鉬在萃取或離子交換中能夠和錸一同回收，在反萃或解吸時(shí)分離。但溶液中過(guò)多的鉬，不僅會(huì)占有萃取液和離子交換樹(shù)脂的位置減少錸的吸收量，還會(huì)在反萃、解吸時(shí)影響錸鉬分離，最終影響錸和鉬的回收率，因此錸回收工藝無(wú)不十分強(qiáng)調(diào)溶液的鉬錸比(Mo/Re)控制。

充分氧化是鉬回收的先決條件，然后才是中和。一般介紹，沉淀鉬酸或鉬酸銨的pH 值范圍，在1.5～2.5，但實(shí)際工作中卻是超過(guò)2.5，接近4 的時(shí)候沉淀率最高，可以將溶液鉬降低到1 g/L 以下，在1.5以下則要超過(guò)5 g/L。是規(guī)律抑或僅僅由于該吸收液的特殊性，至今不得其解，只能作為工藝措施延續(xù)下來(lái)。

原工藝沉淀后含鉬量5 g/L 左右，鉬錸比≈10，改進(jìn)后含鉬量＜1 g/L，鉬錸比＜2/l，為后邊錸的飽和吸附和錸鉬分離打下良好的基礎(chǔ)。

3.1.3 溶液金屬陽(yáng)離子的分離與二次沉淀的防止

(1)吸收液中的金屬陽(yáng)離子，不會(huì)被強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂吸附，一般對(duì)錸回收無(wú)害。但是離子交換時(shí)，溶液陰離子與樹(shù)脂上的反離子OH－交換引起pH 值升高，卻可能使某些陽(yáng)離子轉(zhuǎn)化為氫氧化物沉淀，屆時(shí)就有可能和其他固形物一樣堵塞樹(shù)脂內(nèi)孔隙，破壞萃取和離子交換的正常進(jìn)行。這樣的金屬離子可能有Fe3+、Al3+、Cr3+、Cu2+、Pb2+、Sn2+、Be2+等，見(jiàn)表10。

表10 常見(jiàn)金屬氫氧化物25 ℃下的溶度積及完全沉淀的最低pH 值

如果在吸收液中和時(shí)，pH 值恰好在某陽(yáng)離子開(kāi)始沉淀到完全沉淀的pH 值區(qū)間，而在離子交換樹(shù)脂內(nèi)由于陰離子被吸附，pH 值略有上升時(shí)，該離子的濃度便會(huì)超過(guò)該pH 值允許的最大濃度值，產(chǎn)生的氫氧化物直接沉淀在樹(shù)脂微孔隙中，此種情況若長(zhǎng)時(shí)間得不到改變，樹(shù)脂的吸附容量便越來(lái)越小，直到喪失。

(2)在提取攙兌含錸的氧化鉬除銅液時(shí)，曾經(jīng)發(fā)生過(guò)樹(shù)脂“銅中毒”的事故，當(dāng)時(shí)溶液銅離子最高濃度達(dá)到10 g/L，樹(shù)脂很快失效，用NaOH－NaCl 反淬也無(wú)法恢復(fù)，只好更換。當(dāng)時(shí)猜測(cè)是銅離子與功能基團(tuán)結(jié)合成不被氫氧化鈉溶解的惰性物，使功能基團(tuán)減少。雖然后來(lái)改用氨水解吸鉬使問(wèn)題得到解決，機(jī)理卻長(zhǎng)時(shí)間不能明白，直到了解氫氧化銅沉淀的pH 值與濃度的關(guān)系，才確認(rèn)“銅中毒”屬于氫氧化物二次沉淀的一個(gè)特例。

二價(jià)銅離子0.1 mol 濃度即6.35 g/L，當(dāng)時(shí)的溶液含銅量已經(jīng)超過(guò)這個(gè)濃度，溶液pH 值恰好在該濃度開(kāi)始沉淀與完全沉淀之間，凈化沉淀時(shí)便停留在某一臨界點(diǎn)上，進(jìn)入交換柱導(dǎo)致樹(shù)脂失效很合理。氫氧化鈉解吸無(wú)法使氫氧化銅溶解，氨水洗滌卻能夠?qū)⑵浣j(luò)合溶出，也說(shuō)明銅離子并沒(méi)有與季胺反應(yīng)，乃是二次沉淀堵塞樹(shù)脂孔隙的結(jié)果，不過(guò)歪打正著，氨水清洗剛好對(duì)路。又因?yàn)榘苯馕鼤r(shí)硫酸根變成硫酸銨，對(duì)回收鉬的再焙燒很有好處，加熱到300 ℃便能全部脫除干凈，于是氨解吸鉬成為正式的工藝措施。

(3)最終的控制方案:中和沉淀陽(yáng)離子時(shí)，有意超過(guò)需要使pH≥5，將Fe3+、Al3+、Sn2+完全沉淀，為防止有其他陽(yáng)離子如Cu2+、Pb2+、Be2+、Cr3+的二次沉淀，上清液轉(zhuǎn)移到儲(chǔ)液池后用硫酸稍加酸化(pH值降低0.1)使之不再逼近這些陽(yáng)離子沉淀的臨界值，徹底避免在離子交換器中發(fā)生二次沉淀的可能。吸附前將OH 型樹(shù)脂轉(zhuǎn)化為Cl 型也有同樣的效果。

3.2 反重力無(wú)濾餅過(guò)濾

為了切實(shí)保證進(jìn)入離子交換器的溶液完全沒(méi)有顆粒物，防止移液時(shí)將顆粒帶入下游工序，過(guò)濾仍不可缺。關(guān)鍵是有順行可靠的過(guò)濾設(shè)備，基本要求是不穿濾、不間斷。

3.2.1 一般過(guò)濾原理

(1)兩種情況4 種過(guò)濾模型:濾孔直徑小于顆粒，顆粒在開(kāi)孔處被攔截，①濾孔逐漸被顆粒完全堵塞，②濾孔不完全堵塞;濾孔直徑大于顆粒，③顆粒進(jìn)入濾孔內(nèi)被吸附捕捉，并不堵塞，④顆粒在開(kāi)孔處架橋，靠濾餅過(guò)濾。

(2)過(guò)濾的驅(qū)動(dòng)力:使含有懸浮物的液體流動(dòng)并在濾材上分離，需要驅(qū)動(dòng)力克服濾材的阻力，按照驅(qū)動(dòng)力的不同過(guò)濾裝置可以分為重力式、離心式、壓力式和真空式。

(3)顆粒在濾材表面堆積終究會(huì)使流體通道消失，傳統(tǒng)過(guò)濾本質(zhì)上是間歇性工作。

3.2.2 反重力無(wú)濾餅過(guò)濾原理

傳統(tǒng)過(guò)濾裝置，無(wú)論何種驅(qū)動(dòng)力，過(guò)濾時(shí)顆粒和流體的運(yùn)動(dòng)都是相同的，這與分離的初衷是相悖的;顆粒在濾材上堆積成濾餅給流體的通過(guò)增加阻力最終造成過(guò)濾的中斷，更是有害于分離的;無(wú)論濾材怎樣縮小孔徑，總會(huì)有更細(xì)的顆粒穿透，對(duì)離子交換對(duì)懸浮物的嚴(yán)格要求和離子沉淀的微小顆粒實(shí)在防不勝防。

面對(duì)吸收液凈化的兩個(gè)基本要求，需要建立新的過(guò)濾模式，使過(guò)濾和沉降(重力)方向相反，共同促進(jìn)固液分離。

密閉容器里的液體將受到的壓力不改變壓強(qiáng)大小向各方傳遞，向上過(guò)濾在密閉容器中可以實(shí)現(xiàn)，而沉淀仍然受重力支配方向向下，從而實(shí)現(xiàn)反重力過(guò)濾。這種模式下，流體與顆粒反向而行，兩種分離過(guò)程不再相背。大部分顆粒沉淀在容器底部，少量隨流體上行被攔截在濾材下方，凝集成團(tuán)后因自重下沉，不形成濾餅。選擇適當(dāng)孔徑的濾材，既不會(huì)穿濾也不會(huì)中斷，真正實(shí)現(xiàn)過(guò)濾的連續(xù)性。

3.2.3 反重力過(guò)濾器的結(jié)構(gòu)和運(yùn)行

(1)反重力過(guò)濾器原理和結(jié)構(gòu)

圖4 反重力過(guò)濾原理圖

如果是圓筒型，溶液進(jìn)口應(yīng)選擇切線方向，形成液旋幫助沉降，槽型則應(yīng)采用礦漿濃密原理，用斜板格柵(圖中粗虛線)助沉。濾布以上須保有一定高度的水位，停機(jī)時(shí)有清洗濾布的作用，運(yùn)行時(shí)保持過(guò)濾穩(wěn)定。吸收液從中間入口靠壓力(位差或泵)注入，在下部沉降分離，上升流經(jīng)濾布時(shí)將未沉降的顆粒攔截，清液從出口流向離子交換器，流量由離子交換器進(jìn)口閥門(mén)和兩個(gè)出口閥門(mén)控制，出口閥門(mén)的總流量小于進(jìn)口閥門(mén)的流量，在過(guò)濾器內(nèi)部保持一定的壓強(qiáng)，排泥口閥門(mén)只在排泥時(shí)打開(kāi)，平時(shí)是關(guān)閉的。

(2)在錸回收生產(chǎn)線中，中和池－儲(chǔ)液池之間加裝的是槽型反重力過(guò)濾器，之間有5 m 位差由虹吸管供液無(wú)動(dòng)力，每次清池時(shí)檢查清洗濾布;儲(chǔ)液池－交換柱之間用的是一個(gè)直徑800 mm，高1 200 mm的反重力過(guò)濾器，3 m 位差無(wú)需動(dòng)力。長(zhǎng)期使用僅在交換柱換接解吸時(shí)停大約1 h，每3 個(gè)月檢查清洗一次濾布，排放沉淀物，沒(méi)有出現(xiàn)過(guò)顆粒物穿濾堵塞交換柱的事故。

4 離子交換中的飽和吸附與漏吸的平衡

用離子交換樹(shù)脂提取錸，不僅有富集作用更有分離提純的目的，后者在錸提取工作中的意義更為重要。于是便有了離子交換樹(shù)脂的飽和吸附與漏吸的矛盾，我們?cè)诠に嚶肪€基本打通兩年之后才得以解決這個(gè)問(wèn)題，期間既有對(duì)離子交換原理逐漸加深的理論認(rèn)知，也有不斷改進(jìn)離子交換設(shè)備與工藝的實(shí)踐過(guò)程。

4.1 強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂工作原理

從錸的H2SO4.MnSO4吸收液提取錸，一般有離子交換和萃取2 種方法，也有用萃取－離子交換綜合法的。如果溶液凈化與鉬錸比可以保證，離子交換法便完全可以勝任。

4.1.1 強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂

強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂的樹(shù)脂網(wǎng)架上面固定有強(qiáng)堿性正電基團(tuán)，如季胺基

－NR3OH(R 為碳?xì)浠鶊F(tuán))，與水中離解出的OH－結(jié)合而呈強(qiáng)堿性，OH－在這里稱之為反離子，是可以交換的。交換時(shí)樹(shù)脂的正電基團(tuán)與溶液中的陰離子吸附結(jié)合，樹(shù)脂上原來(lái)的反離子進(jìn)入溶液，從而可以產(chǎn)生陰離子交換:

－NR3OH+Cl－=－NR3Cl+OH－

－NR3Cl+ReO－4=－NR3ReO4+Cl－

一般通過(guò)離子交換富集和提純?nèi)芤褐泻枯^低的物質(zhì)。

4.1.2 陰離子與強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂的親和性

強(qiáng)堿性正電基團(tuán)理論上可以同任何陰離子結(jié)合，當(dāng)溶液中存在大量、多種陰離子時(shí)，最終能夠結(jié)合的將是結(jié)合能力相對(duì)最強(qiáng)的離子，這種結(jié)合能力叫做親和力。一種陰離子只有與正電基團(tuán)的親和力大于原來(lái)的反離子，才有機(jī)會(huì)將其交換出來(lái)，如果溶液中存在比它親和力更強(qiáng)的陰離子，也有可能被交換出去。

在鉬焙燒煙氣錸吸收液中，主要陰離子與強(qiáng)堿性正電基團(tuán)的親和力排序如下:

4.1.3 解 吸

用親和力更強(qiáng)的陰離子把目標(biāo)提取物從樹(shù)脂交換出來(lái)加以回收，叫做解吸。解吸還有另外一種方式，當(dāng)兩種陰離子共吸附時(shí)，加入一種或多種試劑造成共吸附兩者間親和力差異加大，將其中一種從樹(shù)脂中解吸出來(lái)達(dá)到分離目的。對(duì)NaOH－NaCl 或NH4OH－NH4Cl 兩種強(qiáng)堿性溶液，MoO4=和ReO4－的生成物溶解度差異很大，即錸鉬同樹(shù)脂基團(tuán)的親和力差異加大，鉬全部被解吸出來(lái)，錸卻只有極少量解吸，實(shí)現(xiàn)了錸鉬分離。

錸的解吸用親和力更強(qiáng)的硫氰酸胺，硫氰酸根進(jìn)入樹(shù)脂內(nèi)形成R－SCN，錸酸根進(jìn)入溶液成為錸酸銨，通過(guò)濃縮、結(jié)晶、再結(jié)晶得到錸酸銨產(chǎn)品。

4.1.4 使 用

4.1.4.1 樹(shù)脂預(yù)處理

錸提取工藝使用D201 ×7 強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂，使用前需對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行預(yù)處理，去除樹(shù)脂生產(chǎn)過(guò)程中可能帶入的有機(jī)物或雜質(zhì)。

預(yù)處理步驟:①樹(shù)脂用清水浸泡24 h 使樹(shù)脂膨脹后裝入離子交換柱，②水反洗去除破碎的樹(shù)脂及其他雜質(zhì);③化學(xué)除雜:分別用1 mol 濃度的鹽酸及1 mol 濃度氫氧化鈉沖洗樹(shù)脂，去除樹(shù)脂中的有機(jī)雜質(zhì)，此時(shí)樹(shù)脂反離子為OH－;④樹(shù)脂轉(zhuǎn)型:配置7%的氯化鈉溶液正洗使OH 型樹(shù)脂轉(zhuǎn)換成Cl 型。

4.1.4.2 樹(shù)脂使用

樹(shù)脂使用分為吸附、解析、再生3 個(gè)步驟。

(1)吸附:將處理好的含錸溶液以一定的流速通過(guò)離子交換柱，使溶液中的錸酸根離子與樹(shù)脂上的氯離子進(jìn)行充分交換達(dá)到分離提取錸溶液的目的。(2)解析:當(dāng)樹(shù)脂錸吸附飽和后，配置一定濃度的硫氰酸銨對(duì)已吸附在樹(shù)脂上的錸進(jìn)行解析獲得錸酸銨溶液，溶液通過(guò)濃縮、結(jié)晶、重結(jié)晶制備高錸酸銨。(3)再生:樹(shù)脂解析錸后，樹(shù)脂反離子轉(zhuǎn)換為SCN 型，需用氫氧化鈉－氯化鈉溶液洗柱，破壞有機(jī)酸，使樹(shù)脂重新轉(zhuǎn)化為OH 型和Cl 型。

4.2 離子交換工藝中的一對(duì)主要矛盾

4.2.1 飽和吸附與漏吸

當(dāng)親和力最強(qiáng)的陰離子(通常是提取目標(biāo))交換掉所有其他陰離子、占據(jù)了所有正電基團(tuán)、吸附量達(dá)到最大即為飽和。飽和吸附是目標(biāo)離子富集的最強(qiáng)手段，也是與其他陰離子分離提純的最終手段。

有時(shí)候2 種離子的親和力差別很小，或者又都是提取的目標(biāo)，例如錸和鉬，不易或不必利用親和力的差異在吸附時(shí)徹底分離，工藝上常采取共吸附，到解吸的時(shí)候再分離，這時(shí)飽和吸附量是2 種目標(biāo)離子之和。

完成飽和吸附的離子交換樹(shù)脂柱中不會(huì)存在親和力小的離子，但是流出飽和吸附柱的余液中一定會(huì)存在親和力大的目標(biāo)離子，即是漏吸，這是由溶液從樹(shù)脂間隙流過(guò)時(shí)離子被吸附與否的偶然性決定的。只能通過(guò)控制液流速度和增加離子交換器長(zhǎng)度來(lái)減少漏吸的概率，將其控制在一個(gè)可以接受的比例。

飽和吸附和漏吸是離子交換工藝中一對(duì)主要的矛盾。

4.2.2 矛盾的平衡點(diǎn)

在初期3 柱離子交換裝置中，當(dāng)溶液Mo/Re≥2，單柱有效高度≥1.8 m，流速控制在樹(shù)脂顆粒不浮起的范圍內(nèi)，錸的飽和吸附量約為5.88 g/L(濕樹(shù)脂)，1 柱飽和，3 柱余液含錸超過(guò)0.1 g/L，最高達(dá)到0.5 g/L，漏吸近1/3。這樣的吸余液當(dāng)然不能排放，只好返回作吸收液，導(dǎo)致循環(huán)液鹽度過(guò)高，吸收率下降，甚至結(jié)晶堵塔，這樣的吸收液吸附時(shí)更易漏吸，惡性循環(huán)，難以解脫。

如果犧牲1 柱飽和度，在3 柱吸余液剛剛漏吸便停下來(lái)解吸，則問(wèn)題更糟，3 個(gè)新柱運(yùn)行只有8 h可以保證3 柱余液微錸，此時(shí)解吸不僅解吸量少，而且雜質(zhì)增加，無(wú)法結(jié)晶出合格的錸酸銨產(chǎn)品。

解決的辦法是多方面的，包括前文介紹的提高吸收液錸濃度、降低鉬錸比和溶液高度凈化等，最具決定意義的是8 柱離子交換體系的建立，才達(dá)到1、2 柱飽和，余液錸、鉬微量的平衡。

4.3 8 柱體系中飽和與漏吸的平衡

4.3.1 8 柱串聯(lián)離子交換體系

吸附體系由8 個(gè)交換柱組成(柱高提到3 m，有效高度2.4 m，實(shí)際高度為原來(lái)的3.6 倍)，通過(guò)管道和閥門(mén)轉(zhuǎn)換，每個(gè)交換柱都可以擔(dān)任吸附工作，都可以離開(kāi)吸附系統(tǒng)進(jìn)行解吸和再生，都可以從取樣閥門(mén)得到即時(shí)的樣品從中了解各柱流入與流出溶液的錸鉬含量，從而實(shí)現(xiàn)飽和吸附并控制漏吸的出現(xiàn)。例如可以從1、2 柱余液的錸鉬含量與吸附前的對(duì)比知道飽和度，從5、6 柱的余液知道與漏吸的距離，從而確定解吸與變換各柱功能。

4.3.2 八柱串聯(lián)吸附體系的運(yùn)行

余液測(cè)試表明，5 柱漏吸(Re≥0.005 g/L)時(shí)，1柱飽和，2 柱接近飽和，6 小時(shí)后(拿到檢驗(yàn)結(jié)果)，2柱飽和，6 柱微錸(Re ＜0.001 g/L)，7、8 柱剛剛投入工作。此時(shí)將1、2 柱拿出解吸、再生，3 柱成為1柱，8 柱成為6 柱，使吸附工作連續(xù)不間斷地進(jìn)行。

由于鉬的親和力略小于錸，在吸附體系中處于不斷被錸交換又不斷去交換其他陰離子，很像被錸推著打前鋒的樣子，所以漏吸比錸早，在漏吸和微錸的指標(biāo)控制上也應(yīng)寬一些。比如鉬漏吸指標(biāo)定為0.05 g/L，微鉬指標(biāo)定為0.01 g/L。這樣錸的吸附率在99.5% ～99.9%，鉬的吸附率在95% ～99%。

4.3.3 效 果

8 柱吸附體系運(yùn)行之后，引起一系列變化。

首先，飽和吸附使解吸的錸鉬量大幅度提高，平均解吸量超過(guò)5.5 g/L 濕樹(shù)脂，40 cm×300 cm 單柱解吸1.7 kg 以上;解吸液錸濃度提高，使結(jié)晶率由75%提高到85%左右;飽和吸附還保證了解吸液陰離子雜質(zhì)的最少化，錸酸銨品位由99%以上提高到99.9%以上。

其次，確保了吸收液錸鉬的吸附率，吸余液微錸(Re ＜0.001 g/L)、微鉬(Mo ＜0.01 g/L)，余液不再循環(huán)使用，使煙氣錸回收率超過(guò)90%，吸收液錸回收率超過(guò)97%(含溶液凈化時(shí)的錸損失)，綜合回收率超過(guò)85%(含結(jié)晶母液沉淀錸酸鉀的損失)。

最后，實(shí)現(xiàn)了錸回收工藝的全線順行，焙燒、吸收、凈化、提取的關(guān)鍵環(huán)節(jié)完全打通，已經(jīng)不存在可能逼停整個(gè)生產(chǎn)線的關(guān)節(jié)了。

對(duì)于一個(gè)具體的工藝過(guò)程，很難說(shuō)哪個(gè)環(huán)節(jié)是關(guān)鍵，常有我謂之關(guān)鍵、彼不成問(wèn)題的情況，因此，關(guān)鍵=無(wú)法解決。像清潔生產(chǎn)這樣綜合性非常強(qiáng)的問(wèn)題，系統(tǒng)的思路、統(tǒng)籌的能力、團(tuán)隊(duì)內(nèi)部的互補(bǔ)與默契以及對(duì)任何細(xì)節(jié)都不輕視的作風(fēng)往往比某一專業(yè)的精深造詣對(duì)成敗更具影響。

我國(guó)有世界最大規(guī)模(總體而非單一企業(yè))的鉬焙燒生產(chǎn)線，國(guó)產(chǎn)鉬精礦有半數(shù)以上含錸量達(dá)到可以回收的程度，還有一些在焙燒進(jìn)口的高錸礦，每年乘煙飄去的錸(還有二氧化硫)實(shí)在是一筆駭人的財(cái)富。但已經(jīng)著手回收的寥寥無(wú)幾，具體原因不得而知，但技術(shù)上的畏難肯定是其中之一。

寫(xiě)作此文的主題，與專家、學(xué)者交流提高是其一，幫工程師、技工拓寬解決具體問(wèn)題的思路也是其一，更重要的主題是幫企業(yè)家、投資人破除錸回收的神秘感，下決心將鉬焙燒的清潔生產(chǎn)提高到一個(gè)新的水平，也可避免鉬加工行業(yè)在暴利和破產(chǎn)之間交替往復(fù)的尷尬。

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