1.廣西壯族自治區(qū)中醫(yī)藥研究院化學(xué)室，廣西 南寧 530022；2.廣西中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究重點實驗室，廣西 南寧 530022

一匹綢的化學(xué)成分研究

楊海船1李嘉2李紅1姜平川1

1.廣西壯族自治區(qū)中醫(yī)藥研究院化學(xué)室，廣西 南寧 530022；2.廣西中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究重點實驗室，廣西 南寧 530022

目的對一匹綢的化學(xué)成分進行研究。方法運用色譜方法和光譜技術(shù)分離鑒定其化學(xué)成分。結(jié)果從一匹綢中分離得到5個化合物，分別為β-谷甾醇(Ⅰ)、羽扇豆醇(Ⅱ)、豆甾-4-烯-3-酮(Ⅲ)、胡蘿卜苷(Ⅳ)、3,5-二羥基-4’,7-二甲氧基黃酮(Ⅴ)。結(jié)論化合物Ⅱ、Ⅲ、Ⅴ為首次從該植物中分離得到。

一匹綢；化學(xué)成分

一匹綢為旋花科銀背藤屬植物白鶴藤(Argyreia acuta Lour)的全草，具有祛風(fēng)利尿、化痰止咳、止血活絡(luò)、拔毒生肌的功效，用于腎炎水腫，肝硬化腹水，風(fēng)濕疼痛，內(nèi)傷吐血，崩漏，白帶，急、慢性支氣管炎，跌打損傷；外用治乳腺炎，瘡癤膿腫，濕疹。為深入探討一匹綢中的活性成分，本文應(yīng)用多種分離手段，對一匹綢的化學(xué)成分進行了系統(tǒng)的研究，分離得到5個化合物，分別鑒定為β-谷甾醇(Ⅰ)、羽扇豆醇(Ⅱ)、豆甾-4-烯-3-酮(Ⅲ)、胡蘿卜苷(Ⅳ)、3,5-二羥基-4’,7-二甲氧基黃酮(Ⅴ)，化合物Ⅱ、Ⅲ、Ⅴ為首次從該植物中分離得到。

1 實驗儀器與材料

BRUKER AM-400MHz超導(dǎo)核磁共振儀，AutoSpec Premier P776雙聚焦三扇型磁質(zhì)譜儀。薄層色譜硅膠(GF254)和柱色譜硅膠(100～200目)(均為青島海洋化工有限公司)，Sephadex LH-20(Pharmacia 公司)，RP-C18反相硅膠(50μm)(YMC公司)。其余試劑均為分析純。

一匹綢購自廣西玉林藥市，經(jīng)廣西中醫(yī)藥研究院研究員賴茂祥鑒定為旋花科銀背藤屬植物白鶴藤(ArgyreiaacutaLour)。

2 方法與結(jié)果

2.1 提取分離 一匹綢干燥全草粗粉5.5kg用95%乙醇加熱提取3次，每次2h，合并提取液減壓回收至無醇味后用適量水混懸，依次用石油醚、醋酸乙酯進行萃取?；厥杖軇┑玫绞兔巡糠?66g)，醋酸乙酯部分(88g)。取石油醚部分經(jīng)反復(fù)硅膠柱層板與凝膠柱層析等方法純化，得到化合物Ⅰ(250mg)，Ⅱ(35mg)，Ⅲ(30mg)。取醋酸乙酯部分經(jīng)多次硅膠柱色譜與Sephadex LH-20進行分離和純化，得到化合物Ⅳ(350mg)，Ⅴ(30mg)。

2.2 結(jié)構(gòu)鑒定 化合物Ⅰ：白色粉末，mp137-139℃。ESI-MS m/z：437[M+Na]+，易溶于氯仿、乙酸乙酯，難溶于甲醇。與對照品β-谷甾醇共薄層，Rf值與顯色行為完全一致，混合溶點不下降，故鑒定為β-谷甾醇。

化合物Ⅱ：白色粉末。ESI-MS m/z：449[M+Na]+，1H-NMR(CDCl3, 400 MHz): δ0.75, 0.78, 0.82, 0.94, 0.99, 1.02, 1.67(each 3H, s, 7×CH3);13C-NMR(CDCl3, 400 MHz)：δ38.6(C-1), 27.4(C-2), 79.0(C-3), 38.8 (C-4), 55.2 (C-5), 18.3 (C-6), 34.2(C-7), 40.8 (C-8), 50.4 (C-9), 37.1 (C-10), 20.9 (C-11), 25.1 (C-12), 38.0 (C-13), 42.8 (C-14), 27.4 (C-15), 35.5 (C-16), 43.0 (C-17), 48.2 (C-18), 48.0(C-19), 151.0 (C-20), 29.8 (C-21), 40.0 (C-22), 28.0 (C-23), 15.3 (C-24), 16.1 (C-25), 15.9 (C-26), 14.5 (C-27), 18.0 (C-28), 109.3 (C-29), 19.3 (C-30)。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻[1,2]報道的羽扇豆醇(lupeol)一致。故化合物Ⅱ鑒定為羽扇豆醇(lupeol)。

化合物Ⅲ：白色粉末。ESI-MS m/z：435[M+Na]+，1H-NMR(CDCl3, 400 MHz)：δ5.72(1H, s, H-4), 1.17(3H, s, Me-19),0.91(3H, d, J=6.1Hz, Me-21), 0.70(3H, s, Me -18);13C-NMR(CDCl3, 400 MHz)：δ35.6(C-1), 34.0(C-2), 199.7 (C-3), 123.7 (C-4), 171.8 (C-5), 32.9 (C-6), 32.0 (C-7), 35.6 (C-8), 53.8 (C-9), 38.6 (C-10), 21.0 (C-11), 39.6 (C-12), 42.3 (C-13), 55.8 (C-14), 24.1 (C-15), 28.2 (C-16), 55.9 (C-17), 11.9 (C-18),17.3(C-19), 36.1 (C-20), 18.7 (C-21), 33.8 (C-22), 26.0 (C-23), 45.7 (C-24), 29.1 (C-25), 19.8 (C-26), 19.0 (C-27), 23.0 (C-28), 11.9 (C-29)。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻[3]報道的豆甾-4-烯-3-酮(stigmast-4-en-3-one)一致。故化合物Ⅲ鑒定為豆甾-4-烯-3-酮(stigmast-4-en-3-one)。

化合物Ⅳ：白色粉末，mp 292～294℃。TLC薄層板上噴10%硫酸乙醇溶液顯紫紅色。與胡蘿卜苷對照品共薄層層析，Rf值及顯色行為完全一致，混合溶點不下降，故鑒定為胡蘿卜苷。

化合物Ⅴ：黃色針晶(甲醇)，ESI-MS m/z：337[M+Na]+，1H-NMR(CDCl3, 400 MHz)：δ8.13(2H, d, J=9.0Hz, H-2’ and H-6’)，6.99(2H, d,J=9.0Hz, H-3’ and H-5’)，6.44(1H, d, J=2.0Hz, H-8)，6.32(1H, d, J=2.0Hz, H-6)，3.94(3H, s, OCH3)，3.85(3H, s, OCH3).13C-NMR(CDCl3, 400 MHz)：δ146.4(C-2),136.2 (C-3),175.7 (C-4), 161.4 (C-5), 98.2 (C-6), 166.0 (C-7), 92.5(C-8),157.1 (C-9), 104.4 (C-10),123.6 (C-1’), 129.8 (C-2’), 114.4 (C-3’), 160.9 (C-4’), 56.2(OCH3), 55.8(OCH3)。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻[4]報道的3,5-二羥基-4’,7-二甲氧基黃酮(3,5-Dihydroxy-4',7-dimethoxyflavone)一致。故化合物Ⅴ鑒定為3,5-二羥基-4’,7-二甲氧基黃酮(3,5-Dihydroxy-4',7-dimethoxyflavone)。

3 討論

一匹綢為壯族民間常用藥，有關(guān)其化學(xué)成分研究較少，本文采用硅膠、反相硅膠、葡聚糖凝膠LH-20等柱色譜技術(shù)對一匹綢的石油醚和乙酸乙酯部位進行系統(tǒng)的研究，從中分離得到4個甾體類及其苷類化合物，一個黃酮類化合物。本文的研究將為一匹綢進一步的化學(xué)成分及藥理活性等研究提供理論依據(jù)，促進一匹綢的開發(fā)利用，具有重要意義。

[1] Mahato SB，Kundu AP．13C-NMR spectra of pentacyclic triterpenoids-a compilation and some salient features[J].．phytochemistry，1994，37(6)：1517-1575．

[2] 白玉華，于輝，常乃丹,等．日本苦苣菜的化學(xué)成分[J]．中國藥科大學(xué)學(xué)報，2008，39(3)：279-281．

[3] Elvira M，Gaspar M，dss Nevens H J C．Steroidal constituents from mature wheat straw [J]．Phytochemistry，1993，34(2)：523-527．

[4] Agrawal P W，Rastogi R P.Carbon-13NMR spectroscopy of flavonoids[J]．Heterocycles，1981，16(12)：2181-2236．

ChemicalconstituentsofArgyreiaacutaLour

YANG Hai-chuan1, LI Jia2, LI Hong1, JIANG Pin-chuan1

1.Department of Chemistry, Guangxi Institute of Chinese Medicine & Pharmaceutical Science, Nanning, 530022, China;2.Guangxi Key Laboratory of Traditional Chinese Medicine Quality Standards, Nanning, 530022, China

OBJECTIVETo study on the chemical constituents from Argyreia acuta Lour.METHODSThe compounds were isolated by column chromatography and identified by spectroscopic methods, respectively.RESULTSFive compounds were isolated and identified as β-sitosterol(Ⅰ), lupeol(Ⅱ), stigmast-4-en-3-one(Ⅲ), daucosterol(Ⅳ), 3,5-Dihydroxy-4', 7-dimethoxyflavone (Ⅴ).CONCLUSIONCompounds Ⅱ、Ⅲ、Ⅴ are isolated from the plant for the first time.

Argyreia acuta Lour；chemical constituent

R284.1

A

1007-8517(2014)05-0010-02

2013.12.14)