鹿銜草的化學(xué)成分研究

潘微薇，裴 剛，王亞敏，劉燕群，劉 敏，賀衛(wèi)軍，周小江(湖南中醫(yī)藥大學(xué)，長沙 410208)

鹿銜草，又名鹿蹄草、鹿含草、鹿安草、鹿壽草、破血丹、紫背金牛草，收載于《中國藥典》2010年版(一部)，為鹿蹄草科植物鹿蹄草PyrolacallianthaH. Andres或普通鹿蹄草P.decorataH. Andres的干燥全草，具有祛風(fēng)濕、強筋骨、止血、止咳的功效，用于治療風(fēng)濕痹痛、腎虛腰痛、腰膝無力、月經(jīng)過多、久咳勞嗽等[1]。鹿銜草藥用歷史悠久，《滇南本草》、《本草綱目》和《植物名實圖考》中均有記載[2]。主要含黃酮、酚類、醌類、萜類等化學(xué)成分[3-4]。為了開發(fā)利用鹿銜草這一藥用資源，作者采用硅膠、反相硅膠、Sephadex LH-20等柱色譜對鹿銜草的化學(xué)成分進行了研究，從其乙酸乙酯浸膏中分離了5個化合物，分別為：熊果酸(1)、鹿蹄草素(2)、松柏醛(3)、鄰甲基苯醌(4)、β-谷甾醇(5)。其中化合物3和4為首次從該植物中分離得到。

1 儀器與試藥

1.1 儀器 Bruker AM-400和 Bruker DRX-500核磁共振波譜儀(以TMS為內(nèi)標(biāo))；EYELA N-1001型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(東京理化器械株式會社)。

1.2 試藥 Sephadex LH-20 凝膠(Amersham Biosciences 公司)；RP-18 反相硅膠(40～63 μm，Daiso 公司)；柱色譜硅膠(200～300 目)、硅膠H 和薄層色譜硅膠GF254(青島海洋化工廠)；所用試劑均為分析純；鹿銜草購于湖南省中藥材公司，經(jīng)湖南中醫(yī)藥大學(xué)中藥鑒定教研室周小江教授鑒定為鹿蹄草PyrolacallianthaH. Andres的干燥葉。

2 提取與分離

鹿銜草葉5 kg，加水煎煮提取2次(50 L×2)，每次2 h，濾過，合并提取液，減壓濃縮，用乙酸乙酯萃取，減壓回收乙酸乙酯，得乙酸乙酯浸膏。乙酸乙酯部分浸膏75 g，經(jīng)大孔吸附樹脂HP-20柱色譜、正相硅膠柱色譜、反相硅膠柱色譜、Sephadex LH-20凝膠柱色譜等方法，從中分離了化合物1(24 mg)、2(10 mg)、3(18 mg)、4(18 mg)、5(7 mg)。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：白色固體，易溶于甲醇。1H-NMR(400 MHz，DMSO)δH：11.97(1H，s，-COOH)，3.0(1H，m，H-3)，5.13(1H，t，J=3.3 Hz，H-12)，1.04(3H，s，Me-27)，0.90(3H，d，J=7.8 Hz，H-30)，0.89(3H，s，H-25)，0.86(3H，s，H-24)，0.81(3H，d，J=6.2 Hz，H-29)，0.75(3H，s，H-23)，0.67(3H，s，H-26)。13C-NMR(100 MHz，CD3OD)δC:39.86(C-1)，27.93(C-2)，79.71(C-3)，40.05(C-4)，56.78(C-5)，19.50(C-6)，34.36(C-7)，40.82(C-8)，49.05(C-9)，38.15(C-10)，24.38(C-11)，126.92(C-12)，139.67(C-13)，43.28(C-14)，29.24(C-15)，25.35(C-16)，49.87(C-17)，54.40(C-18)，40.45(C-19)，40.46(C-20)，31.79(C-21)，38.15(C-22)，28.79(C-23)，16.03(C-24)，16.38(C-25)，17.61(C-26)，24.10(C-27)，181.67(C-28)，17.83(C-29)，21.67(C-30)。以上數(shù)據(jù)與文獻數(shù)據(jù)[5]基本一致，確定該化合物為熊果酸。

化合物2：淡黃色固體，易溶于丙酮，溶于甲醇，微溶于氯仿。1H-NMR(400 MHz，Acetone)δH:7.56(-OH)，7.51(-OH)，6.62(1H，d，J=8.5 Hz，H-6)，6.47(1H，dd，J=8.5，2.8 Hz，H-5)，6.58(1H，d，J=2.8 Hz，H-3)，2.12(3H，s，-CH3)。13C-NMR(100 MHz，Acetone)δC:149.05(C-1)，125.70(C-2)，116.01(C-3)，150.02(C-4)，113.54(C-5)，118.14(C-6)，16.32(CH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻數(shù)據(jù)[6]基本一致，確定該化合物為鹿蹄草素。

化合物3：淡黃色油狀物，易溶于丙酮。1H-NMR(CD3OD，400 MHz)δH:9.57(1H，d，J=7.9 Hz，H-9)，6.65(1H，dd，J=15.8，7.9 Hz，H-8)，7.59(1H，d，J=15.8 Hz，H-7)，7.17(1H，dd，J=1.9，8.2 Hz，H-6)，6.84(1H，d，J=8.2 Hz，H-5)，7.26(1H，d，J=1.9 Hz，H-2)，3.90(3H，s，-OCH3)。13C-NMR(CD3OD，100 MHz)δC:196.31(C-9)，126.83(C-8)，156.41(C-7)，125.31(C-6)，116.76(C-5)，151.85(C-4)，149.65(C-3)，112.24(C-2)，127.77(C-1)，56.59(-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻數(shù)據(jù)[7]基本一致，確定該化合物為松柏醛。

化合物4：黃色油狀物，易溶于丙酮，溶于甲醇，微溶于氯仿。1H-NMR(500 MHz，CD3OD):δH：6.81(1H，d，J=10.4 Hz，H-6)，6.75(1H，dd，J=10.4，2.2 Hz，H-5)，6.67(1H，dd，J=2.2，1.5 Hz，H-3)，2.05(3H，d，J=1.5 Hz，-CH3)。13C-NMR(125 MHz，CD3OD)δC:137.86(C-6)，137.55(C-5)，189.17(C-4)，134.20(C-3)，147.37(C-2)，188.99(C-1)，15.70(-CH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻數(shù)據(jù)[8]基本一致，確定該化合物為鄰甲基苯醌。

化合物5：白色針晶(MeOH)，易溶于氯仿、丙酮。1H-NMR(400 MHz，CDCl3)δH:5.36(1H，d，J=3.8 Hz，H-6)，3.53(1H，m，H-3)，0.68(3H，s，H-18)，1.01(3H，s，H-19)，0.93(3H，d，J=5.0 Hz，H-21)，0.84(3H，d，J=5.8 Hz，H-26)，0.82(3H，d，J=5.4 Hz，H-27)，0.85(3H，t，J=6.6 Hz，H-29)。13C-NMR(100 MHz，CDCl3)δC:37.46(C-1)，31.67(C-2)，72.02(C-3)，42.50(C-4)，140.97(C-5)，121.92(C-6)，32.12(C-7)，31.86(C-8)，50.34(C-9)，36.71(C-10)，21.29(C-11)，39.98(C-12)，42.53(C-13)，56.98(C-14)，24.51(C-15)，28.45(C-16)，56.27(C-17)，12.19(C-18)，19.61(C-19)，36.36(C-20)，18.99(C-21)，34.16(C-22)，26.29(C-23)，46.05(C-24)，29.36(C-25)，20.02(C-26)，19.24(C-27)，23.28(C-28)，12.07(C-29)。以上數(shù)據(jù)與文獻數(shù)據(jù)[9]基本一致，確定該化合物為β-谷甾醇。

參考文獻：

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