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      溶劑熱法制備一系列碳化硅納米材料的研究

      2014-04-14 04:21:02
      科技視界 2014年8期
      關(guān)鍵詞:四氯化硅空心球熱法

      金 鑫

      (西安文理學(xué)院 化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院,陜西 西安710065)

      0 前言

      通過(guò)研究發(fā)現(xiàn),碳化硅的電子性能和物化性能比較優(yōu)異,可以耐腐蝕和高溫,并且有著較好的導(dǎo)熱性和較高的機(jī)械強(qiáng)度,有著良好的生物相容性,因此被廣泛應(yīng)用到諸多個(gè)領(lǐng)域中,如微電子學(xué)、光電子學(xué)、機(jī)械工業(yè)等等。很多人認(rèn)為,微電子工業(yè)領(lǐng)域的硅可以被碳化硅所替代,相關(guān)計(jì)算表明,碳化硅納米材料的尺寸和表面會(huì)直接影響到它的電子性質(zhì)。

      具體來(lái)講,有大量的同質(zhì)異構(gòu)體是碳化硅晶體結(jié)構(gòu)最為顯著的特征,這是因?yàn)檠刂鳦軸,SI-C有著不同的堆垛次序。目前,有很多的物理方法和化學(xué)方法都可以來(lái)制備碳化硅納米材料,如激光熔融、電弧放電、化學(xué)氣相沉積以及水熱/溶劑熱等。通過(guò)研究發(fā)現(xiàn),傳統(tǒng)的方法需要在較高的溫度下方可以對(duì)碳化硅納米材料進(jìn)行有效的制備,這樣就無(wú)法有效的調(diào)控目標(biāo)產(chǎn)物的形貌和尺寸。針對(duì)這種情況,本文提出了溶劑熱法。

      1 溶劑熱法合成一維碳化硅納米材料

      在對(duì)分子電子器件進(jìn)行構(gòu)建時(shí),可以利用一維碳化硅納米材料來(lái)進(jìn)行,如納米線、納米等,因此人們對(duì)其產(chǎn)生足夠的重視。碳化硅納米線在力學(xué)性能和導(dǎo)電性能方面比較的優(yōu)異,那么在嚴(yán)酷條件下,就可以將其作為納米電導(dǎo)體。另外,碳化硅納米線在場(chǎng)發(fā)射性能以及生物相容性方面比較的優(yōu)良,因此就可以被廣泛應(yīng)用到儲(chǔ)氫、光催化以及傳感等諸多領(lǐng)域內(nèi)。美國(guó)哈佛大學(xué)的相關(guān)專家在上個(gè)世紀(jì)九十年代就開(kāi)始了研究如何合成碳化硅納米棒,通過(guò)反應(yīng)SI的氧化物或鹵化物,這些物質(zhì)具有揮發(fā)性,會(huì)形成中間體,那么就作為硅源而存在,在一定溫度下,就可以用碳化硅納米棒來(lái)替代碳納米管。將溶劑熱技術(shù)給應(yīng)用過(guò)來(lái),就可以將一維碳化硅納米材料給有效合成。

      還有專家對(duì)硅油進(jìn)行高溫裂解,得出來(lái)了長(zhǎng)度1.5υm的納米棒,在儲(chǔ)氫性能方面比較的優(yōu)越,在600攝氏度的環(huán)境下,通過(guò)鎂帶來(lái)還原四氯化硅和2-乙氧基乙醇,經(jīng)過(guò)1個(gè)小時(shí)的反應(yīng),可以得出一個(gè)截面為近矩形的納米棒陣列,這個(gè)納米棒陣列有著十分光滑的表面。要想促使得到得到納米椎陣列有著尖銳的頂端,那么就可以對(duì)反應(yīng)物濃度進(jìn)行適當(dāng)降低,它的頂端直徑較??;在這個(gè)反應(yīng)過(guò)程中,鎂帶發(fā)揮了重要的作用,鎂顆粒還可以發(fā)揮催化作用,來(lái)促使一維碳化硅納米材料被有效的生成。另外,通過(guò)研究發(fā)現(xiàn),這些生成的納米棒和納米錐陣列在場(chǎng)發(fā)射性能方面比較的優(yōu)越,因此就可以被應(yīng)用到半導(dǎo)體器件領(lǐng)域中。那么在高壓反應(yīng)釜內(nèi)應(yīng)用溶劑熱技術(shù),在400攝氏度的環(huán)境中,促使四氯化硅、四氯化碳以及金屬鈉共同反應(yīng),就可以促使納米棒有效合成。經(jīng)過(guò)試驗(yàn)表明,可以制得2.5nm直徑的納米棒,長(zhǎng)度以微米計(jì)算,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),納米棒嚴(yán)格遵循金屬鈉催化的氣液固生長(zhǎng)機(jī)制來(lái)生長(zhǎng)。同時(shí),有專家在相同的溫度下,將金屬鉀為還原劑,同歸哦四氧化硅和四氧化碳的作用,可以將單晶納米棒給制備出來(lái)。

      為了更好用溶劑熱條件來(lái)生成碳化硅納米線,還對(duì)很多的反應(yīng)體系進(jìn)行了發(fā)展。比如,當(dāng)環(huán)境溫度為700攝氏度,那么將硅源作為硅粉,通過(guò)和四氯化碳和金屬鈉共同反應(yīng),可以生成納米線,它的直徑為20nm左右,通過(guò)研究發(fā)現(xiàn),有一處強(qiáng)烈的發(fā)射峰存在于其中。在還原劑方面,采用金屬鈉,在原料方面采用四氯化硅和六氯苯,要想獲得碳化硅納米線,就可以在700攝氏度的環(huán)境中制備。

      2 溶劑熱法合成其它形貌碳化硅納米材料

      通過(guò)研究發(fā)現(xiàn),應(yīng)用溶劑熱法,不僅可以進(jìn)行一維碳化硅納米材料的制備,還可以制備其它新型碳化硅納米材料,如納米晶、二維納米片等等,這樣溶劑熱法的應(yīng)用范圍就得到了大大的擴(kuò)展。

      在碳源方面我們選用活性炭,在600攝氏度的環(huán)境溫度下,和四氯化硅以及金屬鈉共同反應(yīng),就可以進(jìn)行高結(jié)晶球狀納米晶的制備,納米晶的直徑在25nm左右,可以用還原碳化路徑來(lái)歸納它的生長(zhǎng)過(guò)程,也就是通過(guò)反應(yīng),將活性硅顆粒給還原出來(lái),然后在活性炭的作用下,來(lái)促使活性硅納米晶給生成出來(lái)。在600攝氏度的環(huán)境條件下,硅化鎂和過(guò)量四氯化碳也可以發(fā)生反應(yīng),將納米顆粒給制備出來(lái),它的直徑為30nm到80nm之間,同時(shí),還有一些納米線和納米棒存在于其中。

      在2004年,成功剝離了石墨烯材料,人們開(kāi)始關(guān)注二維晶體材料,并且之后又合成了其他的二維材料,目前開(kāi)始廣泛使用化學(xué)法,因?yàn)樗兄^強(qiáng)的可控性。將溶劑熱技術(shù)給利用起來(lái),將過(guò)量四氯化硅和碳化鈣加入到高壓反應(yīng)釜中,控制反應(yīng)溫度為180攝氏度左右,那么就可以合成2H-SIC納米片,它有著15nm左右的厚度,有著500nm左右的尺寸。通過(guò)研究發(fā)現(xiàn),這些生成的納米片容易團(tuán)聚,成為類球形;在這個(gè)反應(yīng)過(guò)程中,加入的四氯氧化硅原料除了作為反應(yīng)物存在之外,還將溶劑的作用給充分發(fā)揮出來(lái),這樣就會(huì)有較大的自生壓力存在于反應(yīng)釜內(nèi),促使結(jié)晶性碳化硅在低溫的條件下就被得出來(lái)。

      近些年來(lái),在藥物輸送以及儲(chǔ)氫和催化劑載體等方面開(kāi)始應(yīng)用碳化硅空心球,因此受到了越來(lái)越多人的關(guān)注。在上文敘述中,我們介紹了一種碳化硅納米線的制備反應(yīng)體系,也就是四氯化硅、六氯苯、金屬鈉,在600攝氏度的反應(yīng)溫度下,就可以促使納米空心球制備出來(lái)。另外,在還原劑方面,采用的是Na-K合金,在原料方面采用四氯化硅和三溴甲烷,控制反應(yīng)溫度為130攝氏度,那么就可以將納米空心球給制備出來(lái)。通過(guò)研究發(fā)現(xiàn),制備出來(lái)的納米空心球的直徑在85nm到125nm之間,并且有著十分粗糙的表面,那么我們就可以得知其聚集了很多的顆粒。

      3 結(jié)語(yǔ)

      通過(guò)上文的敘述分析我們可以得知,碳化硅納米材料目前在諸多個(gè)領(lǐng)域內(nèi)得到了十分廣泛的應(yīng)用;傳統(tǒng)的碳化硅納米材料因?yàn)樾枰谳^高的溫度下進(jìn)行,那么就無(wú)法有效的調(diào)控其形貌和特性,針對(duì)這種情況,就可以將溶劑熱法給利用起來(lái),來(lái)對(duì)納米線、納米帶、納米棒以及空心球等進(jìn)行合成。但是我們需要充分注意的是,目前在溶劑熱法的應(yīng)用過(guò)程中,還存在著一系列的問(wèn)題需要解決,相關(guān)人員需要不斷研究和努力,利用溶劑熱法來(lái)更好的制備碳化硅材料。

      [1]成海鷗,崔斌,俞鵬飛.微乳液-溶劑熱法制備納米材料的研究進(jìn)展[J].電子器件,2007,2(6):123-125.

      [2]馬小建,孫?;?,錢逸泰.碳化硅納米材料的溶劑熱合成[J].無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào),2013,2(11):98-99.

      [3]魏明真.溶劑熱法合成納米材料的研究進(jìn)展[J].四川化工,2007,2(3):199-201.

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