黃 鑫,夏舉佩,周新濤
(1.云維股份瀘西大為焦化公司,云南 瀘西652404;2.昆明理工大學化學工程學院,云南 昆明650500)
循環(huán)流化床鍋爐(CFBB)是 一種可以燃燒劣質燃料的鍋爐,通過流化和循環(huán)兩個特殊過程,能把以煤矸石為代表的劣質燃料徹底地燒干凈,提高燃燒效率,鍋爐的燃燒效率可以達到90%以上,具有高效和低污染的特點。循環(huán)流化床內具有很大的熱容量,床內混合好,燃料適應性強,CFBB的運行溫度為850~950℃,適應燃料燃燒過程脫硫,可降低SO2的排放及減少NOx的生成與排放;CFBB內高的循環(huán)物料,強化傳熱使鍋爐負荷適應范圍廣,能在40%負荷下保持額定蒸汽參數[1]。
CFBB灰渣由兩部分組成,即飛灰和底渣,飛灰約占灰渣總量的70%左右,CFBB灰的主要成份以鋁硅為主,含有較高比例的氧化鈣,玻璃體含量少,與高鈣粉煤灰的性質十分相似;同時還含有少量的硅酸二鈣、硫酸鈣、鋁酸鈣等產物,具有在水泥中應用潛力,是研究利用的主要對象。
我國鍋爐灰渣的綜合利用,早在20世紀50年代就開始在建筑工程中用作混凝土、砂漿的摻合料,生產標磚,用作道路面層材料等,尤其在水電建設大壩工程中使用最多,但總的利用量較少。20世紀60年代開始粉煤灰利用重點轉向新型墻體材料,研究集中于生產粉煤灰密實砌塊、墻板、粉煤灰燒結陶粒、粉煤灰黏土燒結磚等[2-4]。為充分利用CFBB粉煤灰低溫煅燒SiO2、Al2O3活性高的特點,擬采用蒸壓養(yǎng)護生產具有較高強度的建材制品如空心磚、標準磚等[5-6];用CFBB粉煤灰取代部分水泥用作混凝土摻合料[7]。
實驗原料主要有CFBB灰渣、瓜子石、石灰等,主要原料灰渣取自云南瀘西大為焦化有限公司CFBB飛灰和底渣,化學組成見表1,其礦物結構詳見圖1。
表1 CFBB灰、渣的化學組成/%
圖1 CFBB灰渣的XRD譜圖
由表1可見,飛灰和底渣的主要成分為氧化硅、氧化鋁、氧化鐵,接近灰分總量的90%左右,各成分含量取決于煤中灰分化學組成;二者均含有氧化鈣,但渣中的含量明顯高于灰中,主要由脫硫時加入石灰石引入,同時不難發(fā)現,二者均含有數量不等的游離氧化鈣,這是CFBB用于建材時易導致成品強度損失的主要因素;從CFBB灰XRD譜圖可知:飛灰中晶相物質主要成分為石英,其次為石膏、氧化鈣以及少量的C2S、C3A等礦物,不定形玻璃體較少,故其活性較低。
以灰渣為主要原料,通過模擬免燒的生產工藝制備樣品,以制備抗壓、抗折強度為指標,優(yōu)化實驗配方和養(yǎng)護方式。
在燃煤的灰分中,硅鋁的主要存在形式為高嶺石,在CFBB的燃燒過程中,會分解為無定型產物氧化鋁和氧化硅,當采用了燃燒過程石灰脫硫方式時,大部分則形成硅、鋁的鈣鹽,XRD圖譜結果充分證明了這一推斷。由于形成的C2S活性低,同時還存在少量無定型氧化硅和氧化鋁,通常的方法是采用堿激發(fā)劑激發(fā)其活性,因此,實驗采用固定骨料瓜子石的用量,通過調整石灰、飛灰和底渣的摻量,采用常壓蒸汽養(yǎng)護方式,以確定CFBB灰渣制備免燒的物料配比和石灰適宜用量,結果見表2。
表2 配料參數對性能的影響
上述實驗結果表明,在采用的物料配比中,影響制備免燒強度的主要因素是石灰摻量。
免燒磚的養(yǎng)護方式可分為兩類,即自然養(yǎng)護和蒸壓養(yǎng)護(常蒸汽養(yǎng)護和高壓蒸汽養(yǎng)護),通常情況下,自然養(yǎng)護方式一般在以水泥為膠凝材料的制品中使用,而蒸汽養(yǎng)護則通常適用于活性不高的工業(yè)廢渣為膠凝材料的制品中使用。
本文擬采用常壓蒸汽和自然養(yǎng)護(28天)兩種方式,考查兩種養(yǎng)護方式對制品性能的影響,可時也考查石灰對灰渣活性的激發(fā)效果,結果見表3。
表3 養(yǎng)護條件對磚強度的影響
從表3不難看出,常壓蒸汽養(yǎng)護與自然養(yǎng)護28天相比,在石灰低摻量情況下,二者結果差異較大,但隨著石灰加量的增加,二者的差異逐漸縮小,這說明:以CFBB灰渣為主要原料的免燒制備中,石灰對其活性激發(fā)十分重要;為了節(jié)約能源,可用自然養(yǎng)護方式替代蒸汽養(yǎng)護。
表3結果表明,當石灰摻量為8%時,制備的免燒磚體現出良好的物理性能,當石灰用量增至10%時,強度增加較少,為了進一步確定石灰最佳摻量,優(yōu)化物料配比,在石灰用量8%附近增設實驗點,以最終確定石灰用量,安排如下實驗,結果見表4。
從表4實驗結果可知,三個石灰摻量下,采用相同養(yǎng)護手段,其免燒磚抗壓、抗折強度結果相關不大,由于石灰在配料體系中屬昂貴材料,在保證產品性能滿足要求時,應盡可能少用,經比對分析,在自然養(yǎng)護條件下,擬采用如下原料質量配比生產150的免燒磚:石灰7%、CFBB飛灰43%、CFBB底渣30%、骨料瓜子石20%。
1)原料處理。將CFBB飛灰、石灰按工藝配料混合后粉磨過0.045mm篩,篩余小于20%的粉末貯存在料倉中,使用時用螺旋輸送機送料,在攪拌機上自帶的計量罐中稱量,然后加入到攪拌機中。
2)骨料配料。選擇碎石和CFBB渣為骨料,裝于三箱配料機中,經過分別自動計量后用皮帶機輸送到攪拌機的爬升料斗中,并繼續(xù)提升到攪拌機中。
3)攪拌。各物料計量完成后,在攪拌狀態(tài)下加水,水以霧狀形式噴入攪拌機,在攪拌過程中取樣觀察含水率。
4)成型。拌合好的物料用皮帶機直接輸送到成型機前的布料機中,布料機下部安裝強制式破碎分散機,以打散、攪拌和輸送過程形成的團塊。啟動成型機,按照程序輸入托板,布料,振動,壓制,脫模,出坯,疊板,完成一個成型周期。
5)預養(yǎng)和養(yǎng)護。每5塊板一垛,用叉車轉運到自然養(yǎng)護大棚,養(yǎng)護棚頂部為陽光板,陽光可以直射到室內,地面適當噴水保濕,28天后即成品。
對擴大試驗自然養(yǎng)護28d的磚坯隨機抽樣送檢進行綜合測試,結果完全符合JC239-2001標準關于粉煤灰免燒磚的質量標準,結果見表5。
表4 CFBB灰渣制備免燒磚石灰用量確定
表5 擴大試驗樣品檢驗結果
從測試結果與JC239-2001相關指標進行對比,試驗產品達到MU15的技術要求。
同時這種磚外觀質量好,整齊劃一,表面粗糙,與砂漿的結合性好,色度均勻,砌筑體美觀;放射性水平低,收縮小,尺寸穩(wěn)定,擴大試驗結果與實驗研究吻合較好。
通過實驗研究和工業(yè)性擴大試驗,檢驗了工藝配方、養(yǎng)護方式,結果均表明CFBB灰渣可作為一種優(yōu)良的墻體材料原料使用,從而為CFBB灰渣找到一種規(guī)?;玫耐緩?,實現了從廢物到資源的轉變。
1)實驗研究表明,CFBB飛灰具有潛在活性,石灰對其活性激發(fā)起到關鍵性作用。
2)在選定的CFBB灰渣為主材的免燒磚制備方案中,低石灰摻量時,蒸汽養(yǎng)護優(yōu)于自然養(yǎng)護,但隨當石灰用量的增加,二者差異縮小,當石灰摻量高于7%時,檢測結果基本一致。
3)CFBB灰渣為主材制備免燒磚的物料配比為:石灰7%、飛灰43%、底渣30%、骨料瓜子石20%,采用自然養(yǎng)護可生產標號為150的免燒磚砌塊。
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