韓 鋒崔耀星陳留平孫金忠冷翠婷

（1.中鹽金壇鹽化有限責任公司，江蘇 金壇 213200；2. 常州中南化工有限公司，江蘇 常州 213000）

硫酸鈉-過氧化氫-氯化鈉加合物干燥設備研究

韓 鋒1崔耀星1陳留平1孫金忠2冷翠婷1

（1.中鹽金壇鹽化有限責任公司，江蘇 金壇 213200；2. 常州中南化工有限公司，江蘇 常州 213000）

針對硫酸鈉-過氧化氫-氯化鈉加合物固有的特性，采用干燥試驗、金屬材質(zhì)耐腐蝕試驗研究了不同干燥設備對硫酸鈉-過氧化氫-氯化鈉加合物的影響。結(jié)果表明：鈦合金TC4材質(zhì)閃蒸氣流干燥機由于熱效率高、處理量大、能有效防止加合物分解，在硫酸鈉-過氧化氫-氯化鈉加合物的干燥中表現(xiàn)出了獨特的優(yōu)勢。

硫酸鈉-過氧化氫-氯化鈉加合物 干燥設備 閃蒸氣流干燥機 穩(wěn)定性

硫酸鈉-過氧化氫-氯化鈉加合物是一種中性、無毒的固體含氧洗滌助劑，也是一種新型的增氧劑、消毒劑、漂白助劑，分子式為4Na2SO4-2H2O2-NaCl，H2O2的質(zhì)量分數(shù)大于9.2%，活性氧含量為4.6%。由于4Na2SO4-2H2O2-NaCl溶于水后生成的H2O2發(fā)生分解，放出的原子氧具有漂白、殺菌、去污和消毒作用；同時，其溶于水后釋放出的Na2SO4也是洗滌劑的主要成分之一[1-3]。目前，工業(yè)品市場上洗滌劑和清洗劑的消耗量巨大，2010年世界洗滌劑總產(chǎn)量達到6 800萬t，而合成洗滌劑是目前市場上最主要產(chǎn)品。為了提高合成洗滌劑的洗滌效果，通常在其中加入一定量的洗滌助劑。大部分洗滌助劑都是有機類表面活性劑，如烷基苯磺酸鈉等，此類洗滌助劑雖然洗滌效果良好，但對皮膚有刺激作用，同時對環(huán)境也有一定的污染[4-5]。由于過氧化氫的氧化性能溫和，具有漂白、殺菌、消毒等作用，同時分解產(chǎn)物無毒、無污染，所以許多無機過氧化氫加合物被用作洗滌助劑，如過碳酸鈉(Na2CO3-1.5H2O2)、過硼酸鈉(NaBO2-3H2O2)以及過氧化氫磷酸鈉(Na4P2O7-H2O)等。但是由于H2O2在堿性環(huán)境中不穩(wěn)定，易分解，而此類過氧化物溶于水后呈較強堿性，因此該類過氧化氫加合物的在洗滌劑領域的應用受到一定的限制[6-7]。

硫酸鈉-過氧化氫-氯化鈉加合物（4Na2SO4-2H2O2-NaCl）在水溶液中的pH為6～8，基本呈中性，故此加合物溶于水中時，生成的H2O2分解速率較慢，可以作為洗滌助劑；此外相較于過碳酸鈉、過硼酸鈉等，還具有成本低廉，穩(wěn)定性好等優(yōu)勢[8]。但目前硫酸鈉-過氧化氫-氯化鈉加合物（4Na2SO4-2H2O2-NaCl）并未廣泛應用，主要由于以下原因：(1)該加合物屬于熱敏性物質(zhì)，干燥或儲存過程中溫度過高極易導致產(chǎn)品分解，產(chǎn)品熱穩(wěn)定性較差；(2) 在干燥過程中，若干燥設備混入金屬離子或者本身材質(zhì)不當，產(chǎn)品易分解，普通的干燥器材質(zhì)難以滿足產(chǎn)品耐腐蝕的要求。

為了解決這些問題，本文采用干燥試驗和金屬耐腐蝕試驗，對硫酸鈉-過氧化氫-氯化鈉加合物干燥設備進行研究，具體探討干燥設備對產(chǎn)品的影響，以解決目前硫酸鈉-過氧化氫-氯化鈉加合物穩(wěn)定性差的問題。

1 試驗部分

1.1 主要設備和儀器

500 L搪瓷攪拌反應釜（常州中南化工有限責任公司），PS600-N平板式上卸料離心機（江蘇牡丹離心機有限責任公司），CT-C-I（GMP）型熱風循環(huán)烘箱、JG100氣流干燥機、PLG-1200盤式干燥機、SZG2000型雙錐回轉(zhuǎn)真空干燥機（常州金陵干燥設備有限責任公司），旋轉(zhuǎn)掛片腐蝕實驗儀（高郵秦郵儀器化工有限公司）。

1.2 主要原料

Na2SO4（99.0%），NaCl（99.9%），H2O2（27.5%）（中鹽常州化工股份有限公司）。

1.3 產(chǎn)品制備

首先由真空泵將120 L 27.5%工業(yè)級過氧化氫吸入反應釜中，開啟攪拌槳緩慢攪拌，反應釜夾套通入冷卻水，控制15 ℃左右。然后緩緩加入160 kg硫酸鈉、21 kg氯化鈉，在加鹽過程中攪拌逐漸加速，以防物料結(jié)塊。保持反應溫度在25 ℃以下。攪拌1 h后，反應結(jié)束。停止攪拌，迅速打開反應釜底部出料口，用虹吸管將料漿洗吸到平板式上卸料離心機內(nèi)，進行固液分離，得到硫酸鈉-過氧化氫-氯化鈉加合物濕品，濕品H2O2含量≥9.8%。

1.4 產(chǎn)品干燥

使用熱風循環(huán)烘箱、盤式干燥機、氣流干燥機、雙錐回轉(zhuǎn)真空干燥機分別對產(chǎn)品進行干燥。濕基含水量10%，H2O2含量為9.8%，熱源統(tǒng)一為蒸汽，表壓為0.4 MPa，物料耐溫≤180 ℃，干燥溫度統(tǒng)一為100 ℃。

1.5 金屬材質(zhì)耐腐蝕試驗

將304L不銹鋼、316L不銹鋼、鈦合金TC4、聚四氟乙烯機械加工成50 mm×25 mm×2 mm試驗片，配制質(zhì)量分數(shù)10%硫酸鈉-過氧化氫-氯化鈉加合物溶液，用旋轉(zhuǎn)掛片法測量各種不同干燥材質(zhì)的耐腐蝕速率。

2 結(jié)果與討論

2.1 不同干燥設備的能耗計算

表1為熱風循環(huán)烘箱、盤式干燥機、旋轉(zhuǎn)閃蒸氣流干燥機、雙錐回轉(zhuǎn)真空干燥機分別對1 000 kg產(chǎn)品干燥至干基含水1%所需的能耗，濕基含水量為10%。

(1) 計算公式

水分蒸發(fā)量

其中w1為濕基含水量0.1，w2為干基含水量0.01，G1為每小時濕基進料量，G為每小時絕干料流量

絕干空氣消耗量

其中H2為加熱后絕干空氣濕度，H1為初始絕干空氣濕度。

濕空氣平均比熱容cm2=1.01+1.88H

干燥消耗總熱量Q=QP+QD=W(2 490+1.88t2)+ Gcm2(θ2-θ1)+1.01L(t2-t0)+QL

其中t0為環(huán)境空氣溫度，t2為出料空氣溫度，θ2為出料溫度，θ1為進料溫度，cm2為濕物料平均比熱容，QL為熱損失。

(2) 能耗計算

假定進料溫度θ1、環(huán)境空氣溫度t0統(tǒng)一為20℃，QL熱損失為0，濕物料平均比熱容cm2為1 kJ/(kg·K)，H1濕度為50%，絕干空氣0.005 kg。

表1 不同干燥設備能耗參數(shù)對比

由表1可以看出，4類干燥機的能耗有著很大差異，首先在溫度控制方面，熱風循環(huán)烘箱、回轉(zhuǎn)真空干燥以及盤式干燥機由于設備屬于密閉體系，溫度損失較小，而閃蒸氣流干燥機干燥介質(zhì)為熱風氣流，所以溫損更大。其次,具體能耗表明，閃蒸氣流干燥能耗更大，達到393 649 kJ/h，是其余干燥設備的5～10倍，但優(yōu)點是水分蒸發(fā)量可以達到90 kg/h，干燥處理效率較高。綜上所述，4類干燥設備各具特點，除了閃蒸氣流干燥機以外，其余干燥機的能耗都相對較低。

2.2 不同干燥設備對產(chǎn)品穩(wěn)定性影響

圖1 為經(jīng)過不同干燥設備干燥后，產(chǎn)品常溫儲存穩(wěn)定性測試。

圖1 不同干燥設備對硫酸鈉-過氧化氫-氯化鈉加合物穩(wěn)定性影響

由圖1可以看出，因為沒有添加穩(wěn)定劑，產(chǎn)品的穩(wěn)定性全部隨著時間的推移而下降。而比較3種干燥設備，產(chǎn)品經(jīng)熱風循環(huán)烘箱干燥后，特別是在24 h內(nèi)，穩(wěn)定性下降趨勢較為明顯。分析原因得出，一方面熱風循環(huán)烘箱屬于傳導干燥，物料在與烘盤接觸的過程中，部分過熱，導致雙氧水的分解；另一方面熱風循環(huán)烘箱不具備對產(chǎn)品進行粉碎和攪拌的功能，產(chǎn)品易結(jié)塊，造成堆積放熱，同樣會導致雙氧水的分解。雖然回轉(zhuǎn)真空干燥和盤式干燥也屬于傳導干燥，但是在干燥過程中對產(chǎn)品有攪拌作用，所以不存在堆積過熱現(xiàn)象，相比之下，閃蒸氣流干燥因為時間短、升溫快、效率高，在硫酸鈉-過氧化氫-氯化鈉加合物（4Na2SO4-2H2O2-NaCl）產(chǎn)品干燥方面具有一定優(yōu)勢。

2.3 不同干燥設備材質(zhì)對產(chǎn)品穩(wěn)定性影響

圖2 為不同干燥設備材質(zhì)對產(chǎn)品常溫儲存穩(wěn)定性的影響。由圖2可以看出，304L不銹鋼材質(zhì)對產(chǎn)品穩(wěn)定性影響較大,產(chǎn)品在初始階段就出現(xiàn)了分解現(xiàn)象，結(jié)合現(xiàn)場試驗的情況， 304L不銹鋼材質(zhì)干燥器出現(xiàn)非常嚴重銹蝕，而銹蝕后的鐵銹正是引發(fā)硫酸鈉-過氧化氫-氯化鈉加合物（4Na2SO4-2H2O2-NaCl）分解的因素之一；而316L不銹鋼、鈦合金TC4、聚四氟乙烯（PTFE）涂層材質(zhì)干燥器產(chǎn)品穩(wěn)定性較好，尤其是聚四氟乙烯（PTFE）涂層，超高的耐熱性和耐腐蝕性保證了產(chǎn)品的質(zhì)量，但是聚四氟乙烯（PTFE）涂層造價高、使用壽命也不理想。綜合考慮成本、使用壽命等條件，鈦合金TC4滿足高端要求，而316L不銹鋼也基本可以適用。對于本產(chǎn)品而言，合理的方案是在閃蒸氣流干燥機關鍵部位例如短接、彎管部位噴涂聚四氟乙烯（PTFE），其余部分使用鈦合金TC4或316L不銹鋼，在保證產(chǎn)品質(zhì)量的同時也大大降低了設備成本。

圖2 不同干燥設備材質(zhì)對硫酸鈉-過氧化氫-氯化鈉加合物穩(wěn)定性影響

2.4 不同干燥設備基本參數(shù)對比

針對硫酸鈉-過氧化氫-氯化鈉加合物產(chǎn)品粉狀、穩(wěn)定性差、不耐高溫、高濕的特點，特別是工業(yè)化生產(chǎn)后，干燥設備的選擇尤為重要。將熱風循環(huán)烘箱、盤式干燥機、氣流干燥機和回轉(zhuǎn)真空干燥機之間的基本參數(shù)進行對比，結(jié)果如表2所示：

表2 不同干燥設備應用比較

由表2可知，在相同處理量，相同處理條件下，（1）閃蒸氣流干燥機可連續(xù)式運行，而其余干燥機為間歇式運行。間歇式干燥設備的操作周期更長、人工勞動強度更大，在工作效率及工作穩(wěn)定性方面，都遠低于連續(xù)式干燥設備。（2）閃蒸氣流干燥機屬于熱效率較高設備，對流傳熱相對充分，且不需要經(jīng)常清理，整體運行穩(wěn)定，維護成本低。（3）由于干燥后硫酸鈉-過氧化氫-氯化鈉加合物呈粉狀，在實際操作過程中易揚塵，閃蒸氣流干燥機和回轉(zhuǎn)真空干燥機是全封閉運行的干燥設備，運行環(huán)境相對較好，有效避免揚塵；除此之外，閃蒸氣流干燥機占地面積更小，更易于安裝使用。

3 結(jié)論

針對硫酸鈉-過氧化氫-氯化鈉加合物（4Na2SO4-2H2O2-NaCl）的理化特性, 通過對比不同干燥設備對產(chǎn)品干燥的實際效果，鈦合金TC4材質(zhì)閃蒸氣流干燥機具有熱效率高、處理量大、能有效防止加合物分解等特點，在硫酸鈉-過氧化氫-氯化鈉加合物的干燥中表現(xiàn)出了獨特的優(yōu)勢。

[1] TANG Xiu-hua. Preparation of sodium sulphate-hydrogen peroxide-sodium chloride adduct[J]. Inorganic Chemicals Industry, 2010 (2):30-32

[2] DOETSCH W, HONING H, SIEGEL R. Hydrogen peroxide adduct and process for preparation and use thereof.美國,4400367[P] .1983.

[3] COSGROVE S D, JONES W. The reversible desorption of H2O2from the inclusion channel complex 4Na2SO4-2H2O2-NaCl[J].Journal of the Chemical Society, Chemical Communications,1994,19(11):2 255-2 256 .

[4] 楊宏源. Na2SO4-H2O2-NaCl加合物生產(chǎn)技術探討[J].鹽業(yè)與化工, 2012, 41(4):44-45.

[5] 徐景峰, 謝 婷, 曹子英. 硫酸鈉-過氧化氫-氯化鈉加合物制備新方法[J]. 無機鹽工業(yè), 2011, 43(12): 36-37.

[6] 楊宏源. Na2SO4-H2O2-NaCl加合物干燥工藝及設備選型探討[J]. 鹽業(yè)與化工, 2013, 42(2):45-47.

[7] 藍 偉,孫群寧,王思晨,等. 一種穩(wěn)定過氧化硫酸鈉的制備方法. 中國,101559929[P].2008.

[8] YOSHIO I, TOSHIO M. Stable sodium sulfate-hydrogen preoxide-sodium chloride adduct and process for preparing same.英國,1480884[P].1977.

Study on the drying equipment of sodium sulphate - hydrogen peroxide - sodium chloride adduct

HAN Feng1CUI Yao-xing1CHEN Liu-ping1SUN Jin-zhong2LENG Cui-ting1
(1.China Salt Jintan Co., Ltd., Jintan 213200, China; 2. Changzhou South Chemical Co., Ltd., Changzhou 213000, China)

The effect of different drying equipment on sodium sulphate-hydrogen peroxidesodium chloridewas studied based on the physical and chemical properties of the sodium sulphate-hydrogen peroxide-sodium chloride adduct by dry test and metal corrosion test. The results showed that due to the high thermal efficiency, large capacity, effectively prevent the adduct decomposition characteristics, flash air dryer which made by TC4 titanium alloy material showed its unique advantage and wide application prospect in the field of sodium sulfate-hydrogen peroxide-sodium chloride adduct.

sodium sulphate-hydrogen peroxide-sodium chloride adduct; drying equipment; flash air dryer; stability