徐杰
(宜家貿(mào)易服務(中國)有限公司上海分公司,上海 200235)
一般情況下我們所指的不銹鋼其實是不銹鋼、耐熱鋼和耐酸鋼的總稱。不銹鋼是指在空氣中具有耐腐蝕性的鋼;耐熱鋼是指在高溫條件下具有抗氧化性,并且在一定介質(zhì)中可以抗腐蝕的鋼;而耐酸鋼是指能夠在某些化學酸性藥品中可以抗腐蝕的鋼。然而不銹鋼在一些特殊條件下也會腐蝕,產(chǎn)生點蝕、縫隙腐蝕、應力腐蝕以及晶間腐蝕現(xiàn)象。而后兩者腐蝕現(xiàn)象的產(chǎn)生所造成的危害遠比前兩者大,有時甚至會造成工程事故。因此對于不銹鋼不同腐蝕現(xiàn)象及其影響因素的研究十分必要,只有充分了解腐蝕機理,才能更好地做好防范措施,避免不必要的損失。
不銹鋼點蝕現(xiàn)象又被稱為坑蝕或小孔腐蝕,它是一種比較常見的局部腐蝕現(xiàn)象,只有在特定的腐蝕介質(zhì)中才會發(fā)生。一般情況下只有在含鹵素陰離子溶液中才會發(fā)生點蝕,其中溴化物及氯化物的腐蝕性最強。不銹鋼的耐腐蝕性一般取決于保護性的鈍化膜,點蝕就發(fā)生在鈍化膜表面。點蝕的腐蝕范圍比較小,但它的影響卻特別壞,因為它的腐蝕速率較快,大多情況會造成設備的穿孔。此外點蝕也有產(chǎn)生晶間腐蝕及應力腐蝕的可能性。
縫隙腐蝕是電解液發(fā)生在金屬之間或金屬與非金屬縫隙中的一種腐蝕現(xiàn)象,典型的現(xiàn)象如不銹鋼設備墊圈及金屬相互纏繞重疊處,其腐蝕后果是造成溝縫的出現(xiàn),嚴重的會導致設備的穿透??p隙腐蝕是一種特殊形態(tài)的點蝕,其機理與點蝕相似[1]。
不銹鋼的應力腐蝕一般發(fā)生在特定腐蝕介質(zhì)與拉應力共同作用的情況下,表現(xiàn)為脆性開裂現(xiàn)象,這種腐蝕時間短、破壞性很大。其發(fā)生過程首先是在腐蝕介質(zhì)(包括硝酸銨、硝酸、鹽酸、氫氟酸、氫氧化鉀等液體)的作用下使得不銹鋼活化—鈍化過渡區(qū)(即鈍化膜不完整電位范圍)產(chǎn)生微小腐蝕坑,緊接著就在拉應力的作用下產(chǎn)生細小裂紋,隨著裂紋不斷擴大,便形成了腐蝕開裂。
不銹鋼的晶間腐蝕發(fā)生在特定腐蝕性介質(zhì)中,并處于高溫條件下,使得晶界合金元素鉻貧化,沿著材料的晶粒間界腐蝕,最終使得晶粒間失去結(jié)合力而產(chǎn)生的一種局部腐蝕現(xiàn)象。不同的金相組織及化學成分使得不銹鋼有著不同的抗晶間腐蝕能力[2]。晶間腐蝕一般是從表面沿晶界深入到金屬內(nèi)部的,在表面無法觀察到腐蝕現(xiàn)象,但是經(jīng)過金相觀察發(fā)現(xiàn)晶界已經(jīng)呈現(xiàn)網(wǎng)狀腐蝕。
(1)介質(zhì)的影響。鹵化物中的金屬陽離子如Fe3+、Cu2+都可以引發(fā)點蝕;雖然點蝕發(fā)生的必要條件是溶液中需含有氧氣和氧化劑;但同時溶液中存在的含氧陰離子如OH-、NO3-卻能夠置換金屬表面諸如Cl-一類離子而能夠防止點蝕。
(2)合金元素的影響。在不銹鋼中添加少量的鉬元素可以提高鈍化膜的穩(wěn)定性;在不銹鋼中添加鉻元素則能夠提高鈍化膜的自我修復能力。
(3)熱處理制度的影響。不同的熱處理制度對于不銹鋼點蝕都有著不同的影響,比如在碳化物析出的溫度下進行熱處理,就會增大點蝕的可能性。
(1)氯離子濃度。縫隙腐蝕的主要影響因素就是氯離子濃度,隨著氯離子濃度的增加,加快了不銹鋼的應力腐蝕開裂。
(2)幾何形狀。容器縫隙的幾何形狀可以決定氧氣進入的程度、電解質(zhì)的組成變化以及電位的分布等等,是影響縫隙腐蝕的重要因素。
(3)氧濃度。通常情況下溶液中氧濃度的增加可以加快縫隙外部的陰極反應速率,使得腐蝕量增加。在全開口溶液中,氧濃度與溫度成反比,所以腐蝕強度則由陰極和陽極共同反應結(jié)果決定;在全密閉的溶液中只要溫度上升,腐蝕速率也會加快。
(4)其他影響 。溶液中PH值也是影響縫隙腐蝕的一大因素,隨著PH值的減少,電解陽極的溶解速度就會加快,腐蝕量增加;氯離子濃度增高使得電位向負方向移動,因此縫隙腐蝕敏速率也會加快。此外,硫酸根離子有抑制點蝕的作用,也可以緩解縫隙腐蝕。
(1)氯離子濃度的影響。溶液中氯離子濃度的不斷增高,加快了不銹鋼的應力腐蝕開裂的速率。不同氯化物其腐蝕強度按照Mg2+、Fe3+、Ca3+、Na3+、Li3+等陽離子的順序進行的[3]。
(2)介質(zhì)溫度的影響。在一定范圍內(nèi),溫度越高越容易發(fā)生應力腐蝕,但是太高的溫度就會產(chǎn)生全面腐蝕而抑制了應力腐蝕。
(3)合金元素的影響。鎳、硅元素能提高奧氏體不銹鋼在氯化鎂溶液中抗應力腐蝕破裂性能,氮、磷、鉬等元素會降低不銹鋼在濃氯化物介質(zhì)中的耐應力腐蝕能力。
此外,加工制造中參數(shù)的殘余應力也會對應力腐蝕產(chǎn)生較大的影響。
(1)C元素的影響。含碳量高的碳化物,消耗的鉻就會增多,使得晶間腐蝕越嚴重。
(2)Cr元素的影響。鉻含量的增加能夠使不同區(qū)域的鉻含量平均分配,從而可以降低晶間腐蝕[4]。
(3)Ni元素的影響。鎳含量的增加在奧氏體鋼中降低了碳的溶解度,從而促進M23C6的析出并且加快其成長,使得晶間腐蝕更迅速。
(4)Ti和Nb元素的影響。鈦和鈮都與碳有較強的親和力,可以避免與碳結(jié)合形成碳化物而導致貧鉻區(qū)的產(chǎn)生,從而降低晶間腐蝕。
(5)熱處理制度的影響。碳和鉻具有不同的擴散速率,則溫度和時間是晶間腐蝕的兩個重要影響因素,不同的溫度和加熱時間會影響晶間腐蝕的產(chǎn)生與否。
綜上所述,不銹鋼的腐蝕現(xiàn)象主要包含上述四種,不論是點蝕、縫隙腐蝕、應力腐蝕還是晶間腐蝕,都會對不銹鋼設備造成一定損傷,嚴重的甚至導致工程事故的發(fā)生。在了解以上四種腐蝕現(xiàn)象影響因素的基礎之上,還應當結(jié)合工程實際情況,事實上很多腐蝕現(xiàn)象并不是單純的一種腐蝕機理,而是多種的腐蝕機理同時存在,因此,在選擇不銹鋼材料時應到全面考慮到各類腐蝕的影響,選擇較為合理的材料。
[1]宋濤哲. 腐蝕電化學研究方法[M]. 北京:化學工業(yè)出版社,1988,76~79.
[2]岡毅民. 中國不銹鋼腐蝕手冊[M]. 北京:冶金工業(yè)出版社,1992,189~229.
[3]左景伊. 腐蝕數(shù)據(jù)手冊[M]. 北京:化學工業(yè)出版社,1985,19~29.
[4]周靜妤. 防腐技術[M]. 北京:化學工業(yè)出版社,1988,17~47.