張情情,張興可,張渴建,張云剛,鄧朝敏
(1.西安石油大學石油工程學院,陜西 西安 710065;2.河南油田分公司第二采油廠,河南 南陽 473132)
原油儲罐腐燭機理分析與防腐蝕技術(shù)探討
張情情1,張興可2,張渴建2,張云剛2,鄧朝敏2
(1.西安石油大學石油工程學院,陜西 西安 710065;2.河南油田分公司第二采油廠,河南 南陽 473132)
目前原油儲罐腐蝕問題己經(jīng)成為石化行業(yè)最困擾的問題之一,其中儲罐內(nèi)底板的腐蝕占整個儲罐各部位腐蝕比重最大。導致內(nèi)底板腐蝕問題的并非是原油,因為原油本身并不具有強烈的腐蝕性。腐蝕問題主要是由沉積水導致。沉積水的成分非常復雜,且腐蝕性較強。本論文針對腐蝕性的沉積水中各種離子成分,進行了全面系統(tǒng)腐蝕機理分析,并且研究了儲罐內(nèi)底扳涂層的防腐蝕技術(shù)。
原油儲耀;內(nèi)底板腐燭;沉積水;涂層防腐燭
儲罐所儲存油品中因為含H2S、有機和無機鹽,以及水等復雜的腐燭性化學介質(zhì),同時罐外壁多種環(huán)境因素的存在,油罐正常工作壽命會縮短至5年。腐燭嚴重的情況,一年左右油罐就己腐燭穿孔。在非檢修期間造成的腐燭穿孔則會引發(fā)更嚴重損失。
2.1 罐底沉積水
罐底的沉積水是原油儲罐內(nèi)底板的腐蝕根源。冷凝水、雨水和采油的回注水是沉積水的主要來源。由于不同地區(qū)、不同作業(yè)點的原油品種、原油開采時間以及回注水處理工藝差別較大,導致沉積水的成分差異較大。沉積水腐燭性受到以下因素的影響:pH值、cr、硫化物含量、礦化度等。沉積水中氫離子的濃度決定了 pH值。當pH值維持在7左右時,腐燭速率受到氫離子濃度變化的影響不大;沉積水中Ca2+、Mg2+高時,會導致礦化度高,一方面會有利于沉積結(jié)塘,抑制氧的擴散,致使氧濃差電池腐燭的形成,同時會增強沉積水的電導率,促使電子的遷移,從而加速腐燭反應;cr極化度值較高,屬于強烈的腐燭催化劑,能夠加速腐燭發(fā)生。
2.2 H2S、CO2、O2影響
由于空氣中的CO2、O2很難擴散到儲罐內(nèi)底板上的沉積水層中,因而在罐底部它們的含量較小,但不能說罐底部是完全的厭氧環(huán)境。因為原油在出油和付油過程中會帶入一定的空氣,所以在研究中這項因素也不可忽略。
2.3 硫酸鹽還原菌
由于原油儲罐底部環(huán)境是密閉的,處于低氧環(huán)境,這是硫酸鹽還原菌(SRB)適宜的生存條件。硫酸鹽還原菌在成長、繁殖生命期中會產(chǎn)生腐蝕性產(chǎn)物:酸、堿、硫化物和其他有害離子,促使本身無害的環(huán)境變得具有腐燭性,加速油耀底部鋼板的腐燭,縮短了儲罐的正常工作壽命,且會帶來不利的影響及安全隱患。
2.4 其他因素
原油儲罐需要經(jīng)常進行進油和出油操作,使得罐中的油和水發(fā)生大幅的流動,導致罐底流體紊流形成,所以會導致鋼板起伏波動,使得鋼板表面的涂料受到大幅度的磨損和燒彎,加速腐燭的形成。力學因素,浮頂儲罐設置有內(nèi)浮盤,并浮于油液面之上,以減少液相的蒸發(fā)。需要安裝支柱在內(nèi)浮盤的底部,使得在油罐放空時,可以支撐住內(nèi)浮盤,使其與鍵內(nèi)底板保持一定的高度距離,因此機理分析時則不可避免的要考慮力學因素和相關(guān)化學因素。研究學家認為原油以及煉化產(chǎn)品油罐表面形成油性和蠟質(zhì)性的膜,這種膜在一定程度可以防止碳鋼的腐燭。但是,在油罐清洗過程中,如果直接利用水沖洗,一些區(qū)域的膜會被破壞。而別的區(qū)域的膜,由于結(jié)構(gòu)因素,或是離水管口遠,而未被破壞,并保存下來,易形成氧濃差腐燭反應。。
(1)我國儲罐用鋼的基本要求和使用范圍己在規(guī)范《石油化工立式圓筒形鋼制焊接儲罐設計規(guī)范SH 3046-92》給出。選材主要考慮的性能指標有:強度;沖擊銅性;焊接性能;熱處理性能。然而在罐壁與罐底的角縫處,因該處應力值大,高強度鋼對于硫化物易形成應力腐燭裂紋。
(2)涂料保護。遼河化工廠應用TA106特種氰凝防水防腐涂料涂覆在罐底內(nèi)部,取得了較好的防護效果,并推薦使用該種涂料。目前國內(nèi)石化行業(yè)廣泛使用的是一種屬于防靜電的環(huán)氧樹脂類涂料,型號為G4-921漆,該涂料具有耐化學介質(zhì)腐燭、附著力強等特點。在實際應用中,能夠較好符合儲罐防腐燭要求,延長了儲罐的正常工作壽命。
(3)陰極保護。一方面對于大面積基體金屬,單獨使用涂層能夠起到一定的保護作用,然而涂層一旦存在缺陷,該部位的金屬不但不能得到保護,還容易形成大陰極小陽極,促使破損處的腐燭。因此,單獨使用涂層防腐,效果并不理想的。另一方面如果單獨使用陰極保護,則耗電量太大,也不經(jīng)濟。原油儲罐內(nèi)底板采用涂層和陰極保護的聯(lián)合保護方法,針對防腐燭層缺陷等處暴露金屬表面上進行集中的陰極保護,目前是最經(jīng)濟、最佳的保護形式。
原油儲罐防腐蝕技術(shù)的要求也隨之須加以完善、提高。原油儲罐的腐蝕機理已得到較充分的掌握,原油儲罐的防腐蝕技術(shù)及缺陷檢測技術(shù)也有了長足的發(fā)展。但怎樣能保證原油儲罐這種大型設備“安穩(wěn)長滿優(yōu)”的運行,給社會帶來福利,怎樣開發(fā)應用新型經(jīng)濟可靠的原油儲罐防腐蝕技術(shù)、材料依然是擺在我們面前的課題。環(huán)氧涂層墊板應用于浮頂原油儲罐立柱下內(nèi)底板的墊板的防腐蝕是基于科學研究的結(jié)果,防腐蝕性能上有較好效果。
[1] 曹華珍. 原油儲罐內(nèi)底板腐蝕機理研究和防護措施[D]. 浙江工業(yè)大學學報,2002,5.
Crude oil storage tank corrosion mechanism analysis and Discussion on anti-corrosion technology
TE988
1009-797X (2015) 20-0078-02
A DOI:10.13520/j.cnki.rpte.2015.20.017
張情情(1991-),西安石油大學石油工程學院在讀研究生,研究方向為油氣田開發(fā)。
2015-09-15