徐楊,宋仁伯,王賓寧,賈翼速
(北京科技大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,北京 100083)
鐵素體不銹鋼是鉻含量在11%~30%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)之間且具有體心立方晶體結(jié)構(gòu)的不銹鋼,它一般不含鎳,有時(shí)會(huì)含有少量鉬、鈦、鈮等元素。這類鋼具有導(dǎo)熱系數(shù)大、膨脹系數(shù)小、抗氧化性好、抗應(yīng)力腐蝕性能優(yōu)良等特點(diǎn),多用于制造耐大氣、水蒸氣、水及氧化性酸腐蝕的零部件[1-2]。0Cr13不銹鋼是鉻含量最低的一種鐵素體不銹鋼,具有良好的塑、韌性和冷成型性,同時(shí)其耐蝕性也優(yōu)于碳含量高的1Cr13、2Cr13等馬氏體不銹鋼。0Cr13不銹鋼主要用于制造耐水蒸氣、碳酸氫銨母液、熱的含硫石油腐蝕的部件和設(shè)備的襯里,如汽輪機(jī)葉片、結(jié)構(gòu)架、螺栓、螺帽等[3-5]。
某鋼廠生產(chǎn)0Cr13不銹鋼絲的工藝為:熱軋盤卷→酸洗→皮膜處理→冷拔→水洗→烘干→模壓→表面處理→收線。其中,冷拔過程為4道次拉拔,熱軋盤卷的直徑為5.50mm,經(jīng)第1,2,3,4道次拉拔后鋼絲的直徑分別為4.50,3.80,2.20,1.61mm;將冷拔后的鋼絲在未退火狀態(tài)下利用模具壓扁,最終成品絲截面為矩形,寬度為1.84mm,厚度為1.20mm。
0Cr13不銹鋼絲在冷拔過程中未發(fā)生開裂,但在模壓過程中發(fā)生了開裂,開裂形貌如圖1所示。為找出0Cr13不銹鋼絲在模壓過程中開裂的原因,從而為模壓工藝的優(yōu)化提供理論支撐,作者從化學(xué)成分、微觀組織、開裂形貌特征及夾雜物分布等方面進(jìn)行了分析。
圖1 0Cr13不銹鋼絲開裂的宏觀形貌Fig.1 Macrograph of cracked 0Cr13stainless steel wire
采用線切割在發(fā)生開裂的0Cr13不銹鋼絲上取樣,通過化學(xué)分析法對(duì)開裂試樣的化學(xué)成分進(jìn)行分析。由表1可知,開裂不銹鋼絲中的主要元素鉻、硅、鎳均在國(guó)標(biāo)范圍內(nèi);碳含量為0.13%,明顯高于國(guó)標(biāo)中碳含量的規(guī)定值;鉻含量為10.36%,低于國(guó)標(biāo)中鉻含量的下限值;錳含量為0.8%,比國(guó)標(biāo)中要求的低0.2%。
碳是不銹鋼中最主要的元素之一,并且是馬氏體不銹鋼中重要的強(qiáng)化元素,其含量較低時(shí)可以擴(kuò)大γ相區(qū),強(qiáng)烈地促進(jìn)奧氏體的形成。鉻是不銹鋼中最重要的合金元素,可以縮小封閉γ相區(qū)和擴(kuò)大α相區(qū),溶入鐵素體后可以提高鐵素體的電極電位;同時(shí)鉻也是碳化物形成元素。錳可以擴(kuò)大γ相區(qū),穩(wěn)定奧氏體,在低碳高錳不銹鋼中,具有促成和穩(wěn)定鋼中奧氏體組織的作用。鉻是決定不銹鋼耐腐蝕性能的主要元素,對(duì)不銹鋼的耐腐蝕性能起主要作用。這是因?yàn)楹t的不銹鋼在氧化介質(zhì)中能產(chǎn)生鈍化現(xiàn)象,即在表面形成一層很薄的膜,在這層膜內(nèi)富集了鉻。鋼中的鉻含量愈高,鋼的耐腐蝕性能就愈強(qiáng)。此外,鉻對(duì)鋼的力學(xué)性能和工藝性能都能起到很好的強(qiáng)化作用[6-7]。
表1 開裂不銹鋼絲的化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))Tab.1 Chemical composition of cracked stainless steel wire(mass) %
將φ1.61mm模壓前后的不銹鋼絲切割后進(jìn)行鑲嵌、研磨與拋光,然后用苦味酸溶液(1g苦味酸+5mL鹽酸+100mL酒精)進(jìn)行腐蝕,沖洗吹干后在Leica DMR型光學(xué)顯微鏡下觀察顯微組織。由圖2(a)可見,模壓前,不銹鋼絲的基體組織為白色針狀鐵素體,有較多的暗灰色顆粒狀碳化物彌散分布于基體和晶界處。根據(jù)0Cr13不銹鋼絲的加工工藝流程可知,模壓前的工序?yàn)槔浒?,鋼絲會(huì)沿拉拔方向發(fā)生強(qiáng)烈的塑性變形,組織中的鐵素體也會(huì)被拉長(zhǎng)。暗灰色顆粒狀碳化物可能為(Cr、Fe)23C6和Mn7C3。模壓后,不銹鋼絲的組織仍為鐵素體基體和顆粒狀碳化物,如圖2(b)所示,但碳化物的數(shù)量稍多于模壓前的,同時(shí)組織更加細(xì)化。
圖2 模壓前后不銹鋼絲的OM形貌Fig.2 OM morphology of stainless steel wire before(a)and after(b)die pressing
將腐蝕后的試樣重新清洗、干燥,然后在ZEISS EVO18型場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡下觀察其微觀組織,如圖3所示。模壓前后的組織均為針狀鐵素體和白色點(diǎn)狀析出物,在晶界處還存在蝕坑。根據(jù)試樣中錳含量低于國(guó)標(biāo)要求推斷白色點(diǎn)狀析出物為(Cr、Fe)23C6,而蝕坑的出現(xiàn)則可能是因?yàn)樵诟g過程中晶界處的碳化物被優(yōu)先腐蝕掉而成為孔洞。
圖3 模壓前后不銹鋼絲的SEM形貌Fig.3 SEM morphology ofstainless steel wire before(a)and after(b)die pressing
在模壓過程中,針狀鐵素體的分布始終保持與拉拔變形方向一致,模壓后的鐵素體寬度較模壓前的大,但厚度變小。模壓前,碳化物數(shù)量較少,但尺寸較大,為0.6~0.8μm;模壓后,碳化物破碎,數(shù)量增加,但尺寸相對(duì)較小,為0.3~0.5μm。模壓前后蝕坑的數(shù)量和尺寸與碳化物的數(shù)量和尺寸具有相同的變化趨勢(shì)。
由圖4(a)可以看出,開裂斷口較粗糙,局部表面的邊部存在覆蓋區(qū),箭頭A1指向的邊緣處有微量變形,箭頭A2指向的位置則相對(duì)平坦。因此可以判斷出,開裂源區(qū)位于鋼絲邊部,然后沿著垂直于軸向曲線延伸擴(kuò)展,并發(fā)展成為較大的裂紋,最終在不銹鋼絲內(nèi)部的某一處發(fā)生開裂。開裂斷口區(qū)域不存在韌窩等韌性斷口的典型特征。由圖4(b~c)可以看出,開裂源區(qū)呈無規(guī)則的片狀形貌,并集中存在較多的碳化物和氧化物[8]。
由圖5可見,模壓前,鋼絲邊部的夾雜物主要呈塊狀和長(zhǎng)條狀,顏色光亮,尺寸為20~25μm,夾雜物周圍有明顯的加工硬化痕跡。夾雜物中含有氧、鎂、鈣等元素,因此夾雜物為CaO、MgO等。
由圖6可見,模壓后,不銹鋼絲開裂斷口上的夾雜物主要呈扁平的花瓣?duì)?,顏色為灰白色,尺寸?5~18μm,夾雜物周圍的加工硬化痕跡更加明顯,且夾雜物的變形方向與加工硬化方向大致相同。夾雜物中含有氧、鈣、硫、鉀、鈉、氯等元素,可見,除CaO外,還有相當(dāng)數(shù)量的鈣鎂酸鹽和硅酸鹽夾雜物。
圖4 模壓后不銹鋼絲開裂斷口的SEM形貌Fig.4 SEM morphology of cracked fracture of stainless steel wire after die pressing:(a)at low magnification;(b)at middle magnification and(c)at high magnification
根據(jù)理化分析結(jié)果可知,0Cr13鐵素體不銹鋼絲在模壓過程中的開裂與其化學(xué)成分、強(qiáng)烈的塑性變形以及夾雜物有關(guān)。
0Cr13鐵素體不銹鋼絲的碳含量較高,但鉻、錳含量較低,較高的碳含量導(dǎo)致形成大量碳化物彌散分布在基體和晶界處,碳化物的變形能力與基體相差較大。φ5.50mm盤圓經(jīng)過四道次拉拔成φ1.61mm的鋼絲后,其變形量為91.4%;然后再進(jìn)行模壓,累計(jì)變形量為95.3%??梢?,0Cr13不銹鋼絲在冷拔過程中已發(fā)生了較大的塑性變形,雖未發(fā)生宏觀開裂,但其已產(chǎn)生了強(qiáng)烈的加工硬化,碳化物在晶界處存在塞積,塞積程度隨著變形量的增加而越發(fā)嚴(yán)重,組織亦越發(fā)不均勻。在模壓過程中,0Cr13不銹鋼絲繼續(xù)發(fā)生塑性變形,在晶界處產(chǎn)生組織應(yīng)力,材料發(fā)生塑性失穩(wěn),并發(fā)展為裂紋,最終形成明顯的開裂。
圖5 模壓前不銹鋼絲邊部夾雜物的SEM形貌和EDS譜Fig.5 SEM morphology(a,c)and EDS spectra(b,d)of inclusions at the edge of stainless steel wire before die pressing:(a-b)inclusion 1#and(c-d)inclusion 2#
圖6 模壓后不銹鋼絲開裂斷口上夾雜物的SEM形貌和EDS譜Fig.6 SEM morphology(a,c)and EDS spectra(b,d)of inclusions on cracked fracture of stainless steel wire after die pressing:(a-b)inclusion 3#and(c-d)inclusion 4#
0Cr13不銹鋼絲斷口處存在一定數(shù)量且尺寸較大的非金屬夾雜物,這些非金屬夾雜物會(huì)降低不銹鋼的韌性與塑性。由于非金屬夾雜物以機(jī)械混合物的形式存在于鋼基體中,其性能又與鋼基體的存在較大差異,因此破壞了鋼基體的均勻連續(xù)性,促使變形時(shí)鋼絲內(nèi)的變形和應(yīng)力分布不均勻,造成應(yīng)力集中,成為裂紋源[9-11]。在強(qiáng)烈的塑性變形下,0Cr13不銹鋼絲沿著夾雜物與其周圍基體的界面開裂,形成裂紋源。由于夾雜物聚集分布,數(shù)量較多且尺寸較大,這會(huì)進(jìn)一步加速裂紋的擴(kuò)展;又因?yàn)閵A雜物位于試樣的邊部,此處為應(yīng)力集中區(qū)。因此,材料發(fā)生塑性失穩(wěn)后,裂紋起源于不銹鋼絲邊部,并向內(nèi)部擴(kuò)展,最終發(fā)生開裂。
這些非金屬夾雜物可能來源于不銹鋼的冶煉過程。鋼液在加熱時(shí)會(huì)出現(xiàn)一定程度的氧化,而FeO是鋼中氧化鐵皮的主要成分,在之后的脫氧過程中,爐渣很容易與其它化學(xué)成分反應(yīng),生成CaO、MgO的化合物(鈣鎂酸鹽及硅酸鹽等),并殘留于鋼中,所以在冶煉過程中會(huì)不可避免地出現(xiàn)氧化物和硅酸鹽夾雜物[12-14]。
在冷拔階段,0Cr13不銹鋼絲受拉拔力以及模具對(duì)其施加的正壓力和相互摩擦力的作用,其應(yīng)力狀態(tài)為兩壓一拉;在模壓階段,0Cr13不銹鋼絲受牽引力和模具對(duì)其施加的正壓力的作用,其應(yīng)力狀態(tài)為兩拉一壓。晶界處暗灰色的顆粒狀碳化物以及較難變形的氧化物、鈣鎂酸鹽及硅酸鹽夾雜物會(huì)在冷拔過程中沿著拉拔方向發(fā)生劇烈的塑性變形,造成組織嚴(yán)重不均勻。由于冷拔后沒有進(jìn)行退火處理,組織的不均勻性沒有得到有效改善,應(yīng)力集中沒有及時(shí)消除。在后續(xù)的模壓過程中,鋼絲的應(yīng)力狀態(tài)發(fā)生改變,而碳化物和夾雜物又極易發(fā)生畸變,故而不銹鋼絲發(fā)生塑性失穩(wěn)。此外,不銹鋼絲邊部大多表現(xiàn)為拉應(yīng)力,心部表現(xiàn)壓應(yīng)力,這也加劇了應(yīng)力集中對(duì)基體性能的影響。裂紋起源于夾雜物導(dǎo)致的應(yīng)力集中區(qū)域,并向內(nèi)部擴(kuò)展,最終導(dǎo)致不銹鋼絲發(fā)生開裂。
(1)0Cr13不銹鋼絲中碳含量較高,鉻、錳含量較低,導(dǎo)致材料中存在較多呈暗灰色顆粒狀的碳化物,其尺寸為0.3~0.8μm;在強(qiáng)烈的塑性變形下,碳化物在晶界處塞積,導(dǎo)致組織不均勻。
(2)0Cr13不銹鋼絲中聚集分布著數(shù)量較多的夾雜物,其尺寸為15~25μm,夾雜物主要為氧化物、鈣鎂酸鹽及硅酸鹽等,這些夾雜物可能來源于不銹鋼的冶煉過程。
(3)在模壓前,0Cr13不銹鋼絲已發(fā)生強(qiáng)烈的塑性變形,在碳化物和夾雜物與基體的交界處存在應(yīng)力集中,在模壓應(yīng)力作用下,材料發(fā)生塑性失穩(wěn),裂紋起源于夾雜物導(dǎo)致的應(yīng)力集中區(qū)域,并向內(nèi)部擴(kuò)展,最終導(dǎo)致不銹鋼絲發(fā)生開裂。
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