王建軍(中國(guó)石油大慶石化分公司塑料廠全密度二車間,黑龍江 大慶 163714)
聚乙烯單絲成型加工是PE樹(shù)脂熔融后,經(jīng)噴絲板擠出,單絲再經(jīng)二次熱拉伸、冷卻等工藝卷曲成型。對(duì)PE原料的熔體流動(dòng)速率要求以0.8-1.2g/10min較好。聚乙烯單絲特點(diǎn)是重量輕、強(qiáng)度高、低溫韌性好、成型方便等,可用于防護(hù)網(wǎng)、漁網(wǎng)、繩纜等。隨著我國(guó)的漁網(wǎng)養(yǎng)殖、工業(yè)建筑等行業(yè)的需求量增加,市場(chǎng)前景好。
大慶乙烯石化塑料廠全密度二套聚乙烯(FDPE)裝置采用低壓氣相法生產(chǎn)技術(shù),生產(chǎn)上主要原料為乙烯,共聚單體為1-丁烯,分子量調(diào)節(jié)劑為氫氣,聚合反應(yīng)發(fā)生在氣相流化床反應(yīng)器中,原料經(jīng)聚合生成粉末狀PE,經(jīng)脫氣后,加入專用顆粒狀復(fù)合助劑,后經(jīng)雙螺桿擠壓造粒,生產(chǎn)不同牌號(hào)的PE顆粒樹(shù)脂。針對(duì)現(xiàn)有裝置特點(diǎn)和用戶需求,我們研制生產(chǎn)單絲專用樹(shù)脂,產(chǎn)品牌號(hào)為DGDA6094,產(chǎn)品在大慶光明漁網(wǎng)廠進(jìn)行單絲加工應(yīng)用試驗(yàn),生產(chǎn)過(guò)程穩(wěn)定,單絲的斷裂強(qiáng)度、線密度、結(jié)節(jié)強(qiáng)度等滿足用戶要求。
通過(guò)分析國(guó)外同類牌號(hào)產(chǎn)品指標(biāo)、研究國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求并剖析同類最好單絲樹(shù)脂(牌號(hào)為5000S熔體流動(dòng)速率為0.7-1.3;密度為0.948-0.954g/cm3),我們確定了目標(biāo)產(chǎn)品DGDA6094的技術(shù)指標(biāo):熔體流動(dòng)速率為0.8-1.2g/10min,密度為0.950-0.953g/cm3,拉伸屈服應(yīng)力≥21MPa,拉伸斷裂應(yīng)變≥500%。
為了限制并延緩單絲產(chǎn)品的老化降解,延長(zhǎng)產(chǎn)品壽命,保持PE單絲力學(xué)性能和抗老化性能,保證產(chǎn)品質(zhì)量,添加大慶乙烯石化現(xiàn)有單絲(5000S)產(chǎn)品的復(fù)合顆粒狀助劑,該助劑配方包括主助抗氧劑1010、硬脂酸鈣、輔助抗氧劑168等。
3.1、工藝路線
FDPE裝置由聚合、原料精制、脫氣、排放氣回收、混煉造粒、成品包裝等生產(chǎn)工段。其中聚合工段在氣相流化床反應(yīng)器中進(jìn)行,反應(yīng)物通過(guò)壓縮機(jī)連續(xù)循環(huán),循環(huán)氣流經(jīng)流化床,使床層流化并帶走反應(yīng)聚合熱,并通過(guò)循環(huán)氣冷卻器循環(huán)撤走反應(yīng)熱。原料精制工段除掉原料中CO、甲烷等有害雜質(zhì),保護(hù)催化劑的活性,也保證反應(yīng)操作變得平穩(wěn)。排放氣回收工段回收共聚單體等,以降低生產(chǎn)成本,提高聚合單體的利用率。最后基礎(chǔ)樹(shù)脂經(jīng)脫氣、加入專用顆粒狀復(fù)合劑后,進(jìn)入造粒工段,在成品包裝工段完成出廠包裝。
3.2、生產(chǎn)原料
單絲樹(shù)脂DGDA6094生產(chǎn)原料為乙烯(C2H4純度≥99.9%)、1-丁烯(純度≥99.0%)、氫氣(純度≥95.0%)三種。
3.3、生產(chǎn)條件:在反應(yīng)溫度/90-106℃;反應(yīng)壓力/1.7-2.5MPa;乙烯分壓/0.6-1.4MPa;顆粒水溫度/50-70℃;切粒機(jī)轉(zhuǎn)速/620(r·min-1)等生產(chǎn)條件下,進(jìn)行穩(wěn)定生產(chǎn)。其中PE粉末在流化床中平均停留時(shí)間為2-8h,由反應(yīng)器間歇排出,PE產(chǎn)品熔體流動(dòng)速率(MI)由聚合反應(yīng)溫度和氫氣加入量控制。
3.4、生產(chǎn)應(yīng)用:2013年5月FDPE裝置工業(yè)化生產(chǎn)11個(gè)批次,總計(jì)5094噸DGDA6094產(chǎn)品,所有批次產(chǎn)品均達(dá)到設(shè)計(jì)指標(biāo)。2013年5月新產(chǎn)品DGDA6094在黑龍江大慶光明漁網(wǎng)公司采用SJ-45塑料擠出機(jī)進(jìn)行了單絲生產(chǎn)加工。整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程正常,無(wú)斷絲發(fā)生,加工生產(chǎn)出的單絲潔白,表面光潔,線密度、斷裂強(qiáng)度等與HDPE5000S相當(dāng),滿足用戶要求。
在現(xiàn)有大慶石化FDPE裝置,采用現(xiàn)有裝備和原料,可以工業(yè)化穩(wěn)定生產(chǎn)單絲產(chǎn)品。經(jīng)實(shí)際工業(yè)化生產(chǎn),運(yùn)行穩(wěn)定,具體的操作壓力、溫度可控,生產(chǎn)控制和操作等具有一定難度、但可穩(wěn)定操作。從樹(shù)脂產(chǎn)品質(zhì)量分析,產(chǎn)品的力學(xué)性能達(dá)到設(shè)計(jì)指標(biāo)。從單絲質(zhì)量分析,達(dá)到國(guó)內(nèi)最好單絲的質(zhì)量水平,滿足用戶特殊要求。
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