大同市大氣顆粒物濃度與水溶性離子季度分布特征

刀 谞，張霖琳，王 超，陳 燁，呂怡兵，滕恩江

中國環(huán)境監(jiān)測總站國家環(huán)境保護(hù)環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 100012

大同市是中國的重要能源基地之一，素有“祖國的煤?！敝Q［1］。幾十年來經(jīng)歷了環(huán)境重度污染到逐步治理與恢復(fù)的過程。大氣顆粒物是大氣污染的一個(gè)重要方面，大氣顆粒物中因富集有毒有害物質(zhì)及微生物而危害人體健康［2］，通過光散射、光吸收等消光效應(yīng)降低大氣能見度［3］。人為源排放的顆粒物通過直接或間接作用減少地區(qū)降水［4］。水溶性離子是大氣顆粒物的一類重要組分［5］，其對大氣酸堿度產(chǎn)生直接貢獻(xiàn)，并決定了半揮發(fā)性化合物(如NH3、HNO3等)在氣態(tài)和粒子態(tài)的分布形［6］，并且對成核和云滴增長起了重要的作用［7］。、NH4+等通過直接或者間接輻射強(qiáng)迫影響全球氣候變化［8］。跟蹤大氣顆粒物的濃度變化，并分析其中一類重要的組分-無機(jī)水溶性離子的特征，對掌握大同地區(qū)環(huán)境空氣顆粒物污染狀況、指導(dǎo)污染防控措施的制定意義重大。以往對大同市大氣顆粒物的研究有岳江等［9］對山西省PM10氣溶膠污染特征分析，僅對顆粒物濃度進(jìn)行了分析。周尚忠等［14］對大同市1995—2005年可吸入顆粒物、SO2、NO2進(jìn)行了分析［10］。張仁健等［11］對元素組分進(jìn)行了分析。陳真等［12］對2000—2011年的大同市能見度變化特征與空氣污染的關(guān)系進(jìn)行研究?？偟膩碚f，對于大同市大氣顆粒物的研究多為針對顆粒物濃度，較少關(guān)注組分分析，水溶性離子組分方面的研究尚未報(bào)道。國內(nèi)大氣顆粒物組分分析的研究目前主要集中在元素、水溶性離子、EC/OC、多環(huán)芳烴等的分析［13-14］，通過對組分濃度的測定，為大氣污染源解析提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)，是源解析的基礎(chǔ)。國外對水溶性離子組分的研究熱點(diǎn)在于判斷區(qū)域主要污染離子類別［15］、不同水溶性離子之間的濃度關(guān)系以及與其他大氣組分的關(guān)系［16］、水溶性離子的時(shí)空、粒徑分布關(guān)系［17］等，從而在一定程度上揭示大氣顆粒物污染的部分來源。

對2013年大同市4個(gè)季度的大氣顆粒物(PM2.5、PM10)濃度及其9種水溶性離子的濃度進(jìn)行研究，同期選取了山西省境內(nèi)的國家大氣背景點(diǎn)(龐泉溝站點(diǎn))作為對照點(diǎn)進(jìn)行同期的觀測。結(jié)合大同市大氣顆粒物的歷史數(shù)據(jù)，分析顆粒物濃度變化趨勢，掌握水溶性離子組分特征，為該地區(qū)的大氣管理與污染控制提供技術(shù)支持和科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 采樣點(diǎn)位

采樣點(diǎn)位選在周圍空曠的地點(diǎn)或樓頂，避開局地污染源、障礙物、地面揚(yáng)塵的直接影響。大同市采樣點(diǎn)為大同市環(huán)境監(jiān)測站樓頂(東經(jīng)116°27'36″，北緯 39°55'12″)，對照點(diǎn)龐泉溝站點(diǎn)(東經(jīng) 111°28'14″，北緯 37°50'43″)。大同市環(huán)境監(jiān)測站地處市區(qū)，代表市區(qū)環(huán)境空氣情況，龐泉溝位于山西省境內(nèi)，屬于國家大氣背景點(diǎn)，同時(shí)能代表大同地區(qū)的背景值。

采樣時(shí)間為2013年2、7、9、12月。大同市屬于大陸性季風(fēng)氣候，2、7、9、12月分別代表(初春)季節(jié)、(夏季)、(秋季)、(冬季)。城市點(diǎn)每個(gè)樣品連續(xù)采集23 h，每輪采樣采集5—7個(gè)有效天數(shù)(雨雪天氣等不利天氣情況發(fā)生時(shí)則停止采樣)，背景點(diǎn)每輪采樣采集2次，每次30～36 h樣品，每個(gè)點(diǎn)位做2個(gè)全程序空白。樣品采集完畢后，放置冰箱于4℃保存。

1.2 采樣設(shè)備

大同市點(diǎn)位的采樣使用TH-16A四通道采樣器，采樣流量16.67 L/min，使用47 mm石英濾膜;龐泉溝點(diǎn)位采樣使用TH-150單通道大氣顆粒物采樣儀，采樣流量100 L/min，使用90 mm石英濾膜。兩種采樣儀均配有PM10-PM2.5-100組合式多功能切割器。

1.3 樣品分析測試

根據(jù)采樣前后質(zhì)量差值的差重法，計(jì)算PM10、PM2.5的日均質(zhì)量濃度。水溶性離子分析前處理參照 EPA IO-4.2，利用2210超聲儀，使用15 mL純水超聲提起(日本)，提取時(shí)間30 min。樣品分析使用ICS-2000型離子色譜儀(美國)，IC工作條件為陰離子測定使用陰離子分析柱IonPacAS19(4 mm×250 mm)、保護(hù)柱IonPacCG19(4 mm×50 mm)、ASRS-300型抑制器(4 mm)，采用等度KOH淋洗液(濃度20 mmol/L，流量1.0 mL/min)，進(jìn)樣體積 25 μL，分析時(shí)間 12 min，樣品中4種陰離子(F－、Cl－、NO3－、SO24－)被檢出并定量;陽離子測定使用陽離子分析柱IonPacCS12A(4 mm×250 mm)、保護(hù)柱 IonPacCG12A(4 mm×50 mm)、CSRS-300型抑制器(4 mm)，采用等度MSA淋洗液(濃度20 mmol/L，流量1.0 mL/min)，進(jìn)樣體積25 μL，分析時(shí)間15 min，樣品中5種陽離子(Na+、NH4+、K+、Ca2+、Mg2+)被檢出并定量。NH4+、Ca2+、Na+、Mg2+、K+、SO24－、NO3－、Cl－、F－的方法檢測限分別為 0.002、0.004、0.001、0.001、0.001、0.02、0.02、0.01、0.001 mg/L。

1.4 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

每個(gè)點(diǎn)位做2個(gè)全程序空白，每批樣品均做1個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，且樣品中的加標(biāo)回收率保證在80%～120%之間，平行樣品測定的相對偏差小于5%。每次測定均重新配置標(biāo)準(zhǔn)溶液并做一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)曲線，每20個(gè)樣品之間測1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液來校驗(yàn)儀器性能。

2 結(jié)果與討論

2.1 顆粒物濃度分析

大同市及龐泉溝國家大氣背景點(diǎn)(以下簡稱“對照點(diǎn)”)不同季度顆粒物日均質(zhì)量濃度監(jiān)測結(jié)果見表1。城市區(qū)域4個(gè)季度PM2.5均值為背景點(diǎn)的1.6～8.8倍，PM10為4.5～8.8倍。根據(jù)《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3095—2012)，城市點(diǎn)執(zhí)行二級標(biāo)準(zhǔn)(PM10、PM2.5分別為 150、75 μg/m3)，背景點(diǎn)執(zhí)行一級標(biāo)準(zhǔn)(PM10、PM2.5分別為5.0、35 μg/m3)，大同市PM2.54個(gè)季度所觀測天數(shù)內(nèi)均未超標(biāo)，PM10在第1季度出現(xiàn)超標(biāo)，超標(biāo)1.4倍。對照點(diǎn)PM2.5、PM10全年均未超過標(biāo)準(zhǔn)。在對大同市 2006—2009 年的研究中發(fā)現(xiàn)［9］，第 1 季度PM10質(zhì)量濃度較其他季度偏高，可見，2013年該狀況尚未改變。總體看，2013年大同市大氣顆粒物污染控制良好，這得益于《大同市大氣污染防治2013年行動(dòng)計(jì)劃》的制定并實(shí)施，取締禁燃區(qū)燃煤鍋爐、嚴(yán)禁秸桿焚燒、嚴(yán)禁施工場地物料露天堆存、建筑物拆除采用濕式作業(yè)等多種防治手段，大氣顆粒物污染防治取得了顯著成效。

表1 大同市和對照點(diǎn)4個(gè)季度PM2.5及PM10日均質(zhì)量濃度 μg/m3

由表1可知，大同市顆粒物濃度時(shí)間分布呈現(xiàn)特征:1、4季度較高，2、3季度較低，全年來看，細(xì)顆粒物(PM2.5)污染狀況優(yōu)于粗顆粒物(PM10)，粗顆粒主要來源于粉塵、揚(yáng)塵等，控制該類污染源可以有效控制該區(qū)域內(nèi)的大氣顆粒物污染。城市區(qū)域與對照點(diǎn)的粗、細(xì)顆粒分布比重存在差異，對同一點(diǎn)位的PM2.5/PM10比值進(jìn)行研究，1～4季度分別為 29.0%、27.7%、38.2%、25.5%，說明大同市4個(gè)季度粗、細(xì)顆粒物的分布特征較為類似，均以粗顆粒為主，由表1濃度分析已知，粗顆粒污染在4個(gè)季度又以第1季度濃度最高，而本研究對北京、天津、石家莊的同期觀測結(jié)果可知，北京、天津、石家莊PM2.5/PM10年均值分別為58.6%、57.4%、49.9%，均為細(xì)顆粒占優(yōu)勢或與粗顆?；鞠喈?dāng)，反映了粗顆粒的成分占主要比重是大同市大氣顆粒物污染的一個(gè)重要特征。通過對同一點(diǎn)位的PM2.5、PM10進(jìn)行相關(guān)性分析，可以初步判斷兩者是否來自于相同的污染源［18］。對大同市和對照點(diǎn)的監(jiān)測數(shù)據(jù)分別用SPSS進(jìn)行線性回歸，相關(guān)性曲線見圖1。

圖1 背景點(diǎn)及大同市PM2.5與PM10顆粒物濃度相關(guān)性分析

大同市PM2.5與PM10之間相關(guān)系數(shù)R較高為0.750 2，說明大同市PM2.5與PM10有較為相似的來源。相對城市點(diǎn)，對照點(diǎn)的相關(guān)性更高，相關(guān)系數(shù)R達(dá)0.967 5，反映了對照點(diǎn)顆粒物來源較為穩(wěn)定，城市點(diǎn) PM2.5、PM10來源更為廣泛，具有復(fù)雜性。

2.2 水溶性離子特征分析

對大同市4個(gè)季度 PM2.5、PM10樣品進(jìn)行采集，并分析9種水溶性離子濃度，樣品均有檢出，計(jì)算季度濃度均值及標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見表2。

表2 大同市PM2.5中9種離子濃度季度均值及標(biāo)準(zhǔn)偏差 μg/m3

2.2.1 水溶性離子濃度特征分析

1)水溶性離子種類構(gòu)成結(jié)構(gòu)特征

表3為大同市無機(jī)水溶性離子分別占PM2.5、PM10的比重，PM2.5中水溶性離子含量在41% ～47%，PM10中的含量在18.8% ～27.8%?？梢姡苄噪x子是大氣顆粒物中一類較為重要的組成部分，且其在PM2.5中的比重大于PM10，其主要分布在細(xì)顆粒中。

表3 大同市無機(jī)水溶性離子分別占PM2.5、PM10的比重 %

大同市PM2.5中9種水溶性離子濃度較高的是2次水溶性離子(SO2－4、NO－3、NH+4)，見圖2，其中SO2－4濃度最高，年均值為4.8～7.4 μg/m3;Cl－、Ca2+、K+、Na+，Cl－濃度 1、4 季度較高，分別為 3.57、1.81 μg/m3;F－、Mg2+濃度較低，全年在0.062 ～0.204 μg/m3。大同市 PM10中 9 種水溶性離子分布與 PM2.5中的較為類似，不同的是Ca2+的濃度是僅次于NO－3、SO2－4的一類離子，其濃度在4個(gè)季度中為4.13～7.17 μg/m3，占顆粒物總濃度的17.3% ～22.6%。由此可知，大同市大氣顆粒物中水溶性離子的總體結(jié)構(gòu)為SO2－4、NO3－、NH4+＞ Cl－、Ca2+、K+、Na+＞ F－、Mg2+。

2)水溶性離子不同季度的濃度分布特征

大同市及對照點(diǎn)的9種水溶性離子濃度隨季度發(fā)生變化，總體來說與顆粒物濃度存在較大正相關(guān)，9種離子基本呈現(xiàn)了1、4季度濃度高，2、3季度濃度低的特征，且大同市PM2.5、PM10中的濃度均大于對照點(diǎn) PM2.5、PM10中的濃度，見圖3。對照點(diǎn)也呈現(xiàn)了1、4季度高，2、3季度較低的規(guī)律，說明城市區(qū)域的部分濃度來源于區(qū)域本底值，而城市的自身污染排放，是城市區(qū)域污染的重要來源，對城市點(diǎn)濃度產(chǎn)生較大貢獻(xiàn)。

圖2 大同市4個(gè)季度PM2.5中9種水溶性離子濃度比例

圖3 大同市9種水溶性離子在4個(gè)季度中的濃度變化特征

3)與其他周邊城市的濃度分布特征的比較

將大同市9種水溶性離子在4個(gè)季度的濃度與京津冀地區(qū)的同期監(jiān)測結(jié)果對比，見圖4、圖5。全年來看，PM2.5中的9種離子濃度京津冀地區(qū)為大同市的1.0～29.5倍，PM10中除了Ca2+以外的離子京津冀地區(qū)濃度為大同市的1.3～11.0倍，夏季大同市 Ca2+濃度為5.15 μg/m3，京津冀地區(qū)為 4.23 μg/m3?？偟膩碚f，大同市大氣顆粒物中的水溶性離子污染程度明顯輕于京津冀地區(qū)。

圖4 大同市4個(gè)季度中PM2.5中9種水溶性離子與京津冀地區(qū)濃度的比對

圖5 大同市4個(gè)季度PM10中9種水溶性離子與京津冀地區(qū)濃度的比對

2.2.2 大同市大氣顆粒物中水溶性離子的來源分析

水溶性離子污染起源復(fù)雜，包括海霧排放、土壤塵、生物量燃燒、化石燃料燃燒排放等。硫酸鹽、硝酸鹽來自于一次源、二次源，除了生物物質(zhì)的燃燒可以釋放，如木材燃燒、城市廚煙也有釋放，還來源于汽車尾氣排放［19］。Ca2+、Mg2+主要來源為土壤塵、地表塵、建筑塵。K+可能來源于生物燃燒釋放［20］?？偟膩碚f，大同市二次離子污染較其它離子重，說明化石燃料、二次生成的貢獻(xiàn)是重要的一個(gè)污染來源。PM10中較高的Ca2+濃度說明土壤塵、地表塵、建筑塵等是PM10的主要來源，是大氣污染防控的重點(diǎn)之一。值得注意的是污染來源具有明顯的季節(jié)性特征，1、4季度9種水溶性離子的濃度普遍較2、3季度高。造成1、4季度污染較重的原因，一是采暖季大量的人為排放，冬季采暖期化石燃料的大量消耗對、NO3－、NH4+的貢獻(xiàn)加劇;另一方面是春季揚(yáng)塵、浮塵、沙塵天氣較多，對顆粒物中的Ca、Mg等地殼元素的貢獻(xiàn)較大;其次，1、4季度逆溫現(xiàn)象較多，靜穩(wěn)天氣下污染物難以擴(kuò)散，也在一定程度上加劇了大氣顆粒物中水溶性離子的污染。周尚忠等［10］研究結(jié)果表明，大同市1995—2005年的10年間春季、冬季污染最重，夏季、秋季較輕，結(jié)合本研究可見，10余年來大同市冬春污染重于夏秋的規(guī)律仍然存在。

2.2.4 陰陽離子離子平衡及二次離子濃度特征分析

大氣顆粒物酸堿性對降水pH值產(chǎn)生重要影響，既可能引起降水酸化，也可能對降水的酸度進(jìn)行中和［21］。通過陰陽離子平衡計(jì)算，分析大同市顆粒物的酸堿性。陽離子平衡計(jì)算公式:CE(Cation equivalent)=(Na+/23)+(HN4+/18)+(K+/39)+(Mg2+/12)+(Ca2+/20);陰離子平衡計(jì)算公式:AE(Cation equivalent)=(/48)+(NO3－/62)+(Cl－/35.5)+(F－/19)。對AC、CE進(jìn)行回歸計(jì)算，得到相關(guān)性方程為y=1.045x+0.065，相關(guān)系數(shù)(R)為0.87，相關(guān)性方程的斜率(K)為1.045，即AE/CE＞1。表明大同市大氣顆粒物中陽離子相對虧損，大氣粒子組分偏酸性。

二次離子(NH+4、、NO－3)是水溶性離子中比重最大的一類離子，其氣態(tài)前體物主要是人為排放的 NH3、SO2、NOx［22］，是一類影響顆粒物形成的重要物質(zhì)［23］。二次源是水溶性離子最重要的貢獻(xiàn)源［24］，也是顆粒物濃度升高的主要因素［25］，可以嚴(yán)重影響大氣能見度和人體健康［26］。

由此可知，大同市濃度最大的3種水溶性離子均為二次離子。已有研究表明，二次離子在大氣顆粒物中以半揮發(fā)性化合物存在，如硝酸銨(NH4NO3)和硫酸銨［(NH4)2SO4］與氣態(tài)的(NH3)、硝酸(HNO3)、鹽酸(HCl)，以上物質(zhì)間存在平衡與轉(zhuǎn)化［27］。這些氣體和氣溶膠的平衡強(qiáng)烈地依賴于環(huán)境濕度、溫度(T)和氣溶膠的化學(xué)組成［21］。當(dāng)硫酸、硝酸、氯化物共存的時(shí)候，由于硫酸銨較穩(wěn)定，銨首先與硫酸反應(yīng)，然后再與其他粒子發(fā)生反應(yīng)，因此，當(dāng)銨根離子濃度較高的時(shí)候，發(fā)生硫酸根的存在主要以銨鹽的形式存在［28］。當(dāng)銨根離子與硝酸根離子發(fā)生反應(yīng)時(shí)，溫度和濕度影響前驅(qū)物氣體(NH3、HNO3)之間的氣體/粒子分配，從而影響 NH4NO3的濃度［29］。對大同市4個(gè)季度的PM10、PM2.5中的、NO－3的摩爾濃度之和與NH+4摩爾濃度進(jìn)行回歸分析，見圖6。由圖6可知，相關(guān)系數(shù)(R)為0.798 0，說明存在較為顯著的相關(guān)關(guān)系，斜率0.934 8低于1.0，但較為接近1.0，意味著大氣環(huán)境中的銨不足以完全中和酸性離子，大同市大氣顆粒物中酸性物質(zhì)占優(yōu)勢，但酸性離子的量與銨的量較為接近，銨根離子可以中和大部分的酸性離子，氨與硫酸、硝酸發(fā)生反應(yīng)生成硫酸銨、硝酸銨。

大氣氣溶膠中NO3－與的濃度比［NO3－］/［］可以用來比較移動(dòng)源(如機(jī)動(dòng)車尾氣)、固定源(如燃煤、石油等)對大氣中硫、氮的相對污染貢獻(xiàn)［30］。燃煤是SO2的主要排放源，而NOx主要來源于機(jī)動(dòng)車、燃煤的共同排放［31］。對大同市相同季度的［NO3－］/［］進(jìn)行比較，結(jié)果見表4，大同市全年 PM2.5中比值分別為0.11～0.97，PM10中為0.46～0.79，均為占優(yōu)勢，且1、4季度比值較大，2、3季度比值較小。PM2.5中全年濃度水平在4.84～7.49 μg/m3，NO3－變化范圍較大為0.82～7.12 μg/m3，PM10中為7.95～11.69 μg/m3，NO3－為4.58 ～ 9.18 μg/m3，的濃度不同季度差異不大，NO3－濃度則1、4季度明顯高于2、3季度，說明大同市大氣中的NO3－濃度主要來源于化石燃料的燃燒，汽車尾氣排放的貢獻(xiàn)不大。

3 結(jié)論

1)大同市大氣顆粒物濃度在4個(gè)季度的分布存在明顯差異，冬、春兩季明顯高于夏、秋兩季。在觀測期內(nèi)，4個(gè)季度PM2.5均低于《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3095—2012)的二級標(biāo)準(zhǔn)，PM10除第1季度，其余均未超標(biāo)。大同市PM2.5與PM10有較為相似的來源。大同市大氣顆粒物污染治理取得顯著成效，加大對揚(yáng)塵、土壤塵等粗顆粒物來源的控制將有效降低大氣顆粒物污染水平。

2)大同市水溶性離子的季度分布與顆粒物質(zhì)量濃度分布相似，1、4季度高，2、3季度較低。水溶性離子主要存在于PM2.5中，控制水溶性離子的濃度將有效的降低大氣中細(xì)離子的濃度。9種水溶性離子中比重較大的為、NO3－、NH4+，二次離子為該市主要的污染離子，此外，在PM10中Ca2+濃度較高，指示了揚(yáng)塵、土壤塵等來源較為重要。

3)大同市大氣顆粒物中陽離子相對虧損，大氣細(xì)粒子組分偏酸性。NO3－與濃度比值4個(gè)季度均小于1，說明該市以硫酸型污染為主，且(NSS占的95.7% ～99.2%，說明大氣中的主要來源于人為活動(dòng)的排放。

致謝:部分現(xiàn)場采樣工作由大同市環(huán)境監(jiān)測站協(xié)助完成，在此表示感謝。

［1］劉瑞蓮，丁中華，馬西林，等．大同市大氣顆粒物及有機(jī)污染物的分析研究［J］．環(huán)境科學(xué)，1995，16(1):65-67．

［2］喬玉霜，王靜，王建英．城市大氣可吸入顆粒物的研究進(jìn)展［J］．中國環(huán)境監(jiān)測，2011，27(2):23-25．

［3］汪偉峰，俞杰，許丹丹，等．寧波市區(qū)冬季大氣顆粒物及其主要組分的污染特征分析［J］．中國環(huán)境監(jiān)測，2013，29(5):43-46．

［4］He K B，Yang F M，Ma Y L，et al．The characteristics ofPM2.5in Beijing，China ［J］．Atmospheric Environment，2001，35:4 959-4 970．

［5］包貞，馮銀廠，焦荔，等．杭州市大氣PM2.5和PM10污染特征及來源解析［J］．中國環(huán)境監(jiān)測，2010，26(2):44-48．

［6］Fridlind A M，Jacobson M Z．A study of gas-aerosol equilibrium and aerosol pH in the remote marine boundary layer during the First Aerosol Characterization Experiment(ACE1)［J］．Geophys Reseach，2000，105:17 325-17 340．

［7］Birgitta S，Hans-Christen H，Alfred W，etal．Hygroscopic growth ofaerosolparticlesand its influence on nucleation scavenging in cloud:Experimental results from Kleiner Feldberg［J］．Joumal of Atmospheric Chemistry，1994，19(1/2):129-152．

［8］Louie P K K，Watson J G，Chow J C，et al．Seasonal characteristics and regional transport of PM2.5in Hong Kong［J］．Atmospheric Environment，2005，39:1 695-1 710．

［9］岳江，楊愛琴，王小蘭，等．山西省PM10氣溶膠污染特征分析［J］．內(nèi)蒙古氣象，2013，3:17-19．

［10］周尚忠．大同市區(qū)大氣污染成因及防治對策［J］．山西能源與節(jié)能，2006，1:27-28．

［11］張仁健，石磊，荊俊山，等．大同市秋季大氣氣溶化學(xué)成分及來源解析［J］．中國粉體技術(shù)，2009，15(2):7-9．

［12］陳真，王麗俊，王麗莉，等．大同市能見度變化特征與空氣污染的關(guān)系［J］．山西農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版，2013，33(5):458-460．

［13］孫穎，潘月鵬，李杏茹，等．京津冀典型城市大氣顆粒物化學(xué)成分同步觀測研究［J］．環(huán)境科學(xué)，2011，32(9):2 732-2 740．

［14］胡菁，楊成閣，郭軍，等．貴陽市秋、冬季大氣PM2.5中重金屬元素的污染特征［J］．環(huán)境化學(xué)，2014，33(3):530-531．

［15］Xu G，Gao Y，Lin Q，et al．Characteristics of watersoluble inorganic and organic ions in aerosols over the Southern Ocean and coastal East Antarctica during austral summer［J］． Geophysical Research Atmospheric，2013，118:13，303-313，318．

［16］Cao J，Xu H，Xu Q，et al．Fine particulate matter constituents and cardiopulmonary mortality in a heavily polluted Chinese city［J］． EnvironmentalHealth Perspect，2012，120:373-378．

［17］Tao J，Zhang L，Ho K，et al．Impact of PM2.5chemical compositions on aerosol light scattering in Guangzhou—the largest megacity in South China［J］．Atmospheric Research，2014，135-136:48-58．

［18］賀克斌，賈英韜，馬永亮，等．北京大氣顆粒物污染的區(qū)域性本質(zhì)［J］．環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2009，29(3):482-487．

［19］Wang X M，Gregory C，Chen D L，et al．Impacts of different emission sources on air quality during March 2001 in the PearlRiver Delta(PRD)region［J］．Atmospheric Environment，2005，39:5 227-5 241．

［20］Stelson A W，F(xiàn)riedlander S K，Seinfeld J H．Note on the equilibrium relationship between ammonia and nitricacid and particulate ammonium-nitrate ［J］．Atmospheric Environment，1979，13(3):369-371．

［21］沈振興，李麗珍，杜娜，等．西安市春季大氣細(xì)粒子的質(zhì)量濃度及其水溶性組分的特征［J］．生態(tài)環(huán)境，2007，16(4):1 193-1 198．

［22］岳玎利，胡敏，吳志軍．北京夏季大氣主要含氮無機(jī)化合物的變化規(guī)律與相互作用［J］．中國環(huán)境監(jiān)測，2013，29(3):9-14．

［23］張予燕，任蘭，孫娟，等．南京大氣細(xì)顆粒物中水溶性組分的污染特征［J］．中國環(huán)境監(jiān)測，2013，29(4):25-27．

［24］徐宏輝，王躍思，溫天雪，等．北京大氣氣溶膠中水溶性離子的粒徑分布和垂直分布［J］．環(huán)境科學(xué)，2007，28(1):14-19．

［25］趙鵬，朱彤，梁寶生，等．北京郊區(qū)農(nóng)田夏季大氣顆粒物質(zhì)量和離子成分譜分布特征［J］．環(huán)境科學(xué)，2006，27(02):193-199．

［26］Pope C A，Dockery D W．Critical review-health effects of fine particulate:air pollution lines that connect［J］．Journal of Air ＆ Waste Management Association，2006，56:709-742．

［27］Zhuang H，Chak K，Chan M F，et al．Size distributions of particulate sulfate，nitrate，and ammonium at a coastalsite in Hong Kong［J］． Atmospheric Environment，1999，33:843-853．

［28］PioC A，Harrison R M．Vapor-pressure of ammonium chloride aerosol-Effect of temperature and humidity［J］．Atmospheric Environment，1987，21(12):2 711-2 715．

［29］Lai S C，Zou S C，Cao J J，et al．Characterizing ionic species in PM2.5and PM10in four Pearl River Delta cities，South China［J］．Journal of Environmental Sciences，2007，19(8):939-947．

［30］Watson J G，Chow J C，Lurmann F W，et al．Ammonium nitrate，nitric acid，and ammonia equilibrium in wintertime Phoenix，Arizona［J］．Journal of the Air and Waste Management Association，1994，44(4):405-412．

［31］Arimoto R，Duce R A，Savoie D L，et al．Relationships among aerosol constituents from Asia and the North Pacific during PEM-west［J］．Journal of Geophysical Research，1996，101(D1):2 011-2 024．

［32］Almeida S M，Pio C A，F(xiàn)reitas M C，et al．Approaching PM2.5and PM10source apportionment by mass balance analysis，principal component analysis and particle size distribution［J］．Science of the Total Environment，2006，368(23):663-674．