袁彬
近幾年,體現(xiàn)化學(xué)生產(chǎn)技術(shù)的“工藝流程題”已成高考的熱點,這類題緊密聯(lián)系工業(yè)生產(chǎn)和社會生活實際,這樣的題型對于考生來說試題綜合性強,涉及的知識點多,對學(xué)生能力的要求大,試題文字多,信息量大,多數(shù)學(xué)生會感到解題困難,得分率不高,以下主要談?wù)劅o機工藝流程題的特點、類型及解題方法。
一、工藝流程題的特點
工藝流程題,就是用框圖形式把化工生產(chǎn)過程中的重點生產(chǎn)流程顯現(xiàn)出來,并用所給信息及相關(guān)化學(xué)知識設(shè)計問題,組成與化工生產(chǎn)和社會生活緊密聯(lián)系的化工工藝題型,此類試題分為三個部分即已知、流程圖和問題;已知多數(shù)是給出工藝生產(chǎn)的原料和最終要生產(chǎn)的產(chǎn)品,流程圖部分是用框圖表示出原料到產(chǎn)物的工藝流程,最后根據(jù)生產(chǎn)過程中所給信息及用到的化學(xué)知識設(shè)計成問題。
此類試題的特點有:一是試題情境真實,工藝流程來自工業(yè)生產(chǎn)實際,讓學(xué)生理論聯(lián)系實際,用所學(xué)知識去解決實際問題。二是試題涉及的知識點多,信息量豐富,不但考查對基礎(chǔ)知識的掌握程度,而且提高了學(xué)生解決問題的能力。三是試題閱讀量大,信息較多,提高了學(xué)生閱讀能力和對信息的采集、歸納和應(yīng)用能力。
二、化學(xué)工藝流程的類型
化學(xué)工藝流程按自然資源的開發(fā)與利用,可將工藝流程分為以空氣為資源的工藝流程題(如合成氨、制硝酸工業(yè)工藝流程題),以水為資源的工藝流程題(如海水制鹽,氯堿工業(yè),純堿工業(yè)、海水提溴等),以礦石為資源的工藝流程題(工業(yè)制硫酸,冶煉鋼鐵,電解冶煉制鋁和鎂等),以化石燃料為資源的工藝流程題(如有機合成等),如果按生產(chǎn)過程中的主要程序可分為除雜工藝流程題(如提煉高純硅),原料轉(zhuǎn)化工藝流程題,電解工藝流程題(如電解精煉銅),有機合成工藝流程題(如合成有機玻璃)和資源能源綜合利用工藝流程題等。
三、化學(xué)工藝流程題的解題方法
工藝流程題的常見考點有:(1)常見離子的檢驗(Cl-、SO42-、CO32-、SO32-、Fe3+、Fe2+等);(2)提純除雜(過濾、分餾、萃取、酸化、沉淀、轉(zhuǎn)化、氧化等);(3)結(jié)晶過程:蒸發(fā)濃縮→冷卻結(jié)晶→過濾→洗滌;(4)溶液PH的調(diào)節(jié)(除Fe3+等);(5)減少污染,綠色化學(xué)應(yīng)用;(6)純度、轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)量的定量計算等。要快速準(zhǔn)確地解決這類題,除了需要掌握中學(xué)化學(xué)基本知識和基本技能外,最重要的問題是提高分析工藝流程題的能力,為了更好地解決此類問題歸納方法如下:
1.工藝流程題的分析過程
工藝流程題是考查學(xué)生運用已有知識和相關(guān)信息解決工業(yè)生產(chǎn)問題的能力,應(yīng)按下面方法分析:(1)采集信息,得出生產(chǎn)目的;(2)分析圖框中的各個步驟①原料②反應(yīng)步驟③最終產(chǎn)物;(3)不要忽略問題中的信息。
2.工藝流程題的解題方法
(1)確定生產(chǎn)目的、采集有用信息。信息包括已知信息、流程圖中滲透的信息、表格信息、問題中的有失信息。通過這些信息,確定生產(chǎn)目的。首先比較分析工藝流程中的第一種原料與最后一種產(chǎn)品,從比較分析中找出原料和產(chǎn)品之間的聯(lián)系,得出工藝流程中原料轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品的基本原理和檢驗,除雜提純產(chǎn)品的工藝方法,結(jié)合有用的信息,把問題逐個解答;若有多組原料,要合成一種或幾種中間產(chǎn)品,再與部分其他原料生產(chǎn)所需的主要產(chǎn)品,這樣的工藝流程題應(yīng)將工藝流程圖分成多條生產(chǎn)線,分散分析。
(2)分析框圖,了解各步作用。分析流程圖中的原料與產(chǎn)品,找出兩者的關(guān)系,結(jié)合問題思考:原料轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品的過程中都發(fā)生了什么反應(yīng)?每一步反應(yīng)除目標(biāo)產(chǎn)物外,還有哪些雜質(zhì)、哪些副產(chǎn)物?如何鑒別目標(biāo)產(chǎn)物?如何除去雜質(zhì)?有些化學(xué)工藝生產(chǎn)為了充分利用原料,還要考慮“綠色化學(xué)”理念。除考慮將原料轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品外,同時還要考慮將副產(chǎn)品循環(huán)利用。遇到這類題型主要線索是原料轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品,同時也要考慮提高原料的利用優(yōu)選法和再循環(huán)問題。
(3)審清題意,規(guī)范答題。落筆答題很關(guān)鍵,針對學(xué)生簡述能力較差、化學(xué)用語表述不準(zhǔn)確,所以答題時要審清題意,文字表達(dá)要準(zhǔn)確、嚴(yán)密、科學(xué)。如不能把名稱寫化學(xué)式、不能把離子方程式寫成化學(xué)方程式、方程式要配平、看清是寫出實驗操作名稱還是讓寫具體操作步驟。
四、例題分析
例題1:(2011山東理綜)實驗室以含有Ca2+、Mg2+、Cl-、SO42-、Br-等離子的鹵水為主要原料制備無水CaCl2和Br2,流程如下:
(1)操作Ⅰ使用的試劑是 ,所用主要儀器的名稱是 。
(2)加入溶液W的目的是 。用CaO調(diào)節(jié)溶液Y的pH,可以除去Mg2+。由表中數(shù)據(jù)可知,理論上可選擇的pH最大范圍是 。酸化溶液Z時,使用的試劑為 。
開始沉淀時的pH 沉淀完全時的pH
Mg2+ 9.6 11.0
Ca2+ 12.2 c(OH-)=1.8 mol·L-1
(3)實驗室用貝殼與稀鹽酸反應(yīng)制備并收集CO2氣體,下列裝置中合理的是 。
(4)常溫下,H2SO3的電離常數(shù)Ka1=1.2×10-2,Ka2=6.3×10-8;H2CO3的電離常數(shù)Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11。某同學(xué)設(shè)計實驗驗證H2SO3酸性強于H2CO3:將SO2和CO2氣體分別通入水中至飽和,立即用酸度計測兩溶液的pH,若前者的pH小于后者,則H2SO3酸性強于H2CO3。該實驗設(shè)計不正確,錯誤在于 。
設(shè)計合理實驗驗證H2SO3酸性強于H2CO3(簡要說明實驗步驟、現(xiàn)象和結(jié)論): 。
儀器自選。
供選擇的試劑:CO2、SO2、Na2CO3、NaHCO3、Na2SO3、NaHSO3、蒸餾水、飽和石灰水、酸性KMnO4溶液、品紅溶液、pH試紙。
答案:(1)四氯化碳,分液漏斗。(2)除去溶液中的SO42- 11.0≤PH<12.2 鹽酸。(3)bd。(4)用于比較PH的兩種酸的物質(zhì)的量濃度不相等。
三種參考方案如下:
方案一:將SO2氣體依次通過NaHCO3(或Na2CO3)溶液、酸性KMnO4溶液、品紅溶液、澄清石灰水。品紅溶液不褪色,且澄清石灰水變渾濁,證明H2SO3酸性強于H2CO3。
方案二:將CO2氣體依次通過NaHSO3(或Na2SO3)溶液、品紅溶液。品紅溶液不褪色,證明H2SO3酸性強于H2CO3。
方案三:配制相同物質(zhì)的量濃度的NaHCO3和NaHSO3溶液,用酸度計(或PH試紙)測兩溶液的PH。前者的PH小于后者,證明H2SO3酸性強于H2CO3。
解析:該題為離子的分離提純類試題。在解題過程側(cè)重聯(lián)系物質(zhì)分離提純的基本原理和實驗方法。如開始通入氯氣,為強氧化劑,后面上層液、下層液看出為分液操作。過濾操作,說明加入物質(zhì),可以沉淀某種離子,故可以選用合適的試劑。
(1)操作I是萃取,且萃取劑的密度大于水的,所以可為CCl4。
(2)分析要除去的離子(SO42-和Mg2+)即可得到CaCl2。加入溶液W是為了除去SO42-,要保證除盡Mg2+,所以PH≥11.0,而又不能使Ca2+沉淀,所以PH應(yīng)小于12.2。
(3)收集CO2應(yīng)用向上排氣法,可知a錯誤,c長頸漏斗端應(yīng)插入液面以下,故b、d均可。
(4)抓住題設(shè)信息,因CO2與SO2氣體溶解度不同無法比較;酸性強弱還可以從以下兩個方面進(jìn)行考慮;①用強酸制弱酸原理,SO2與NaHCO3反應(yīng)制取CO2 ,然后用酸性高錳酸鉀溶液除去CO2中的SO2,用品紅溶液檢驗SO2是否除盡,最后用澄清石灰水檢驗是否有CO2生成;或?qū)O2通過飽和NaHSO3溶液中,用品紅溶液檢驗有無SO2生成。若品紅不褪色,則證明H2CO3酸性小于H2SO3。②相應(yīng)鹽水解程度進(jìn)行比較,取相同濃度的NaHCO3和NaHSO3,然后測其PH即可。
例題2:硫酸鋅可作為食品鋅強化劑的原料。工業(yè)上常用菱鋅礦生產(chǎn)硫酸鋅,菱鋅礦的主要成分是ZnCO3,并含少量的Fe2O3 、FeCO3、MgO、CaO等,生產(chǎn)工藝流程示意圖如下:
(1)將菱鋅礦研磨成粉的目的是 。
(2)完成“氧化除鐵”步驟中反應(yīng)的離子方程式:
□Fe(OH)2+□ +□ =□Fe(OH)3+□Cl-
(3)針鐵礦(Coethite)是以德國詩人歌德(Coethe)名字命名的,組成元素是Fe、O和H,化學(xué)式量為89,化學(xué)式是 。
(4)根據(jù)下表數(shù)據(jù),調(diào)節(jié)“濾液 2”的pH時,理論上可選用的最大區(qū)間為 。
Mg(OH)2 Zn(OH)2 MgCO3 CaCO3
開始沉淀的pH 10.4 6.4 - -
沉淀完全的pH 12.4 8.0 - -
開始溶解的pH - 10.5 - -
Ksp 5.6×10-12 - 6.8×10-6 2.8×10-9
(5)工業(yè)上從“濾液3”制取MgO過程中,合適的反應(yīng)物是 (選填序號)。
a.大理石粉 b.石灰乳
c.純堿溶液 d.燒堿溶液
(6)“濾液4”之后的操作依次為 、 、過濾、洗滌、干燥。
(7)分析圖中數(shù)據(jù),菱鋅礦粉中ZnCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于 。
答案:(1)增大反應(yīng)物接觸面積或增大反應(yīng)速率或使反應(yīng)更充分。(2)2Fe(OH)2+1Cl-+1H2O===2Fe(OH)3+1Cl-。(3)FeO(OH)(或其他合理答案)。(4)8.0≤PH<10.4(或其他合理答案)。(5)b或d(b和d)。(6)蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶(或其他合理答案)。(7)125m2/81m1×100%(或其他合理答案)。
解析:本題考查的是化學(xué)反應(yīng)原理(包括化學(xué)平衡原理、水解原理),物質(zhì)的制備、分離和提純等實驗操作,以及綠色化學(xué)觀念和經(jīng)濟的視角分析實際生產(chǎn)中各種問題的能力。解題的基本思路為:
(1)從反應(yīng)速率及反應(yīng)充分的角度分析。
(2)ClO-作氧化劑被還原生成Cl-,化合價降低2,F(xiàn)e(OH)2生成Fe(OH)3,化合價升高1,所以Fe(OH)2的計量數(shù)為2,最后用O、H配平并檢查。
(3)化學(xué)式量為89,只能含有一個Fe,余下33為H、O,所以有兩個O、一個H,化學(xué)為FeO(OH)。
(4)選擇的區(qū)間應(yīng)該為Zn(OH)2完全沉淀、Mg(OH)2還沒開始沉淀。
(5)因為Mg(OH)2的溶解度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于Ca(OH)2,且石灰乳價格便宜,所以石灰乳最好。
(6)制取帶結(jié)晶水的硫酸鋅,應(yīng)該用蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌等過程。
(7)因為在濾液4前加入鋅粉,所以不能用m3kg求解,用m2求解, n(ZnO)=n(ZnCO3)=m2×1000g/81g·mol-1,所