陳曲 (湖南辰州礦業(yè)股份有限公司,湖南 沅陵 419607)
高純氧化銻是國(guó)家倡導(dǎo)發(fā)展的新技術(shù)環(huán)保項(xiàng)目,較火法氧化銻具有低砷、低鉛、低雜質(zhì)的特點(diǎn)。在檢測(cè)方法中,國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)[1]砷檢測(cè)范圍0.0020%-0.60%,但是方法過(guò)程采用苯,對(duì)身體造成危害,國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)[2]鐵檢測(cè)范圍0.00020%-0.30%,高純氧化銻在溶解過(guò)程中產(chǎn)生對(duì)顯色有干擾的因素。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)[3][4]均采用原子吸收光譜法對(duì)鉛、銅進(jìn)行測(cè)定,方法流程長(zhǎng)。文獻(xiàn)[5][6]報(bào)道了電感耦合等離子體發(fā)射光譜法簡(jiǎn)便快速的對(duì)氧化銻雜質(zhì)元素進(jìn)行測(cè)定。通過(guò)實(shí)驗(yàn),采用王水在常溫下溶解樣品,用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定了高純氧化銻中低含量的砷、鉛、鐵、銅量,獲得滿(mǎn)意結(jié)果。
ICAP6000series型電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀,RF功率1150w,泵速50rpm,輔助氣流量0.5L/min,霧化器氣體流量0.70 L/min。
1.2.1 鹽酸(ρ1.19 g/mL)
1.2.2 硝酸(ρ1.42 g/mL)
1.2.3 王水:三體積鹽酸(1.2.1)和一體積硝酸(1.2.2)混合。用時(shí)現(xiàn)配。
1.2.4 高純銻:銻含量≥99.999%
1.2.5 酒石酸溶液(400g/L)
1.2.6 銻基體溶液:稱(chēng)取1.0000 g高純銻(1.2.4),置于100 mL燒杯中,加少量水濕潤(rùn)并充分分散試樣,加入10 mL王水(1.2.3),輕輕搖動(dòng)燒杯低溫使試樣完全溶解。再加入10mL酒石酸溶液(1.2.5),冷卻,將溶液轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中,不定容,搖勻備用。
1.2.7 砷、鉛、銅、鐵標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液:1000 μg/mL
1.2.8 砷、鉛、銅、鐵混合標(biāo)準(zhǔn)溶液:用移液槍分別準(zhǔn)確移取砷、鉛、銅、鐵標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(1.2.7)各10.00 mL至200mL容量瓶中,用鹽酸(5+95)稀釋至刻度,搖勻。此溶液1 mL含50 μg砷、50 μg鉛、50 μg銅、50 μg鐵。
稱(chēng)取0.6 g高純氧化銻試樣,精確到0.1 mg。隨同試樣做空白試驗(yàn)。將試樣置于100 mL燒杯中,加少量水濕潤(rùn)并充分分散試樣,加入5 mL王水(1.2.3),輕輕搖動(dòng)燒杯使試樣溶解。再加入5mL酒石酸溶液(1.2.5),低溫加熱至試樣溶解完全,冷卻至室溫。轉(zhuǎn)入50mL容量瓶中,以水定容,混勻待測(cè)。按照1.2.6的方法配制6份銻基體溶液,分別移取0mL、0.50mL、1.00 mL、2.00 mL、5.00mL、10 mL砷、鉛、銅、鐵混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.2.8)于一組100 mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,混勻。此標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)系列溶液濃度分別為 0.00 μg/mL,0.25 μg/mL,0.5 μg/mL,1.0 μg/mL,2.5 μg/mL,5.0 μg/mL。按照1.1的規(guī)定調(diào)整好儀器,依次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn),以光譜強(qiáng)度為Y軸,以各元素濃度為X軸,建立線(xiàn)性回歸方程。
按下式計(jì)算各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù):
式中:
X——試樣中被測(cè)元素的含量,%;
C——被測(cè)元素的濃度,μg/mL;
C0——空白溶液中被測(cè)元素的濃度,μg/mL;
V——試樣總體積,mL;
m——試樣質(zhì)量,g。
ICP-AES對(duì)每個(gè)元素的測(cè)定都提供了多條發(fā)射譜線(xiàn)選擇,綜合分析強(qiáng)度、干擾情況及穩(wěn)定性,選擇譜線(xiàn)干擾少,靈敏度較高,背景低的分析線(xiàn)作為測(cè)定的發(fā)射光譜線(xiàn)。
表1 最佳發(fā)射譜線(xiàn)
取4種元素系列混合標(biāo)準(zhǔn)液,按照1.3的要求,在儀器工作條件下進(jìn)行測(cè)定,各元素回歸方程的相關(guān)系數(shù)0.9999,線(xiàn)性關(guān)系良好。
對(duì)樣品空白溶液重復(fù)測(cè)定11次,取3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差所對(duì)應(yīng)的濃度作為各元素的檢出限。結(jié)果如表2。
表2 檢出限
2.4.1 精密度
表3 不同試樣的結(jié)果
取1個(gè)試樣,按照分析步驟,每個(gè)試樣平行試驗(yàn)5杯,檢測(cè)結(jié)果如表3。
2.4.2 準(zhǔn)確度
取2個(gè)試樣,分別用不同的儀器、方法進(jìn)行檢測(cè),檢測(cè)結(jié)果如表4。
表4 不同儀器與方法檢測(cè)結(jié)果對(duì)比
2.4.3 回收實(shí)驗(yàn)
按照分析步驟,對(duì)樣品以及樣品中加標(biāo)進(jìn)行檢測(cè),檢測(cè)結(jié)果如表5。
表5 各元素的回收率
2.4.4 與其他試驗(yàn)室結(jié)果比對(duì)
取1#樣品,送至外檢測(cè)室進(jìn)行檢測(cè),檢測(cè)結(jié)果與本檢測(cè)室對(duì)比如表6。
表6 不同檢測(cè)室結(jié)果對(duì)比
采用王水在常溫下溶解樣品,用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定了高純氧化銻中砷、鉛、鐵、銅量,通過(guò)精密度、準(zhǔn)確度以及回收率試驗(yàn),方法準(zhǔn)確,快速,可運(yùn)用于工作實(shí)際,指導(dǎo)生產(chǎn)。
[1]GB/T3253.1-2008《銻及三氧化二銻化學(xué)分析方法砷量的測(cè)定砷鉬藍(lán)分光光度法》.
[2]JW-64(質(zhì))-2011《高純?nèi)趸R化學(xué)分析方法鐵量的測(cè)定原子吸收光譜法》.
[3]GB/T3253.3-2008《銻及三氧化二銻化學(xué)分析方法鉛量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法》.
[4]GB/T3253.5-2008《銻及三氧化二銻化學(xué)分析方法銅量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法》.
[5]楊桂香等.電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定金屬銻及三氧化二銻中雜質(zhì)元素.[M]冶金分析,2009.29(6):69-72.
[6]宋應(yīng)球等.電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法直接測(cè)定銻及三氧化二銻中砷量.[M]湖南有色金屬.第30卷,第5期.71-73.