蘇 蕾（南京市秦淮區(qū)環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站,南京 210000）

影響水質(zhì)中總氰化物測(cè)定的試劑因素分析

蘇 蕾
（南京市秦淮區(qū)環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站,南京 210000）

水質(zhì)中總氰化物會(huì)對(duì)環(huán)境保護(hù)和選冶工藝造成影響，現(xiàn)階段，實(shí)驗(yàn)室中最常用監(jiān)測(cè)方法是硝酸銀滴定法和異煙酸吡唑啉酮比色法，本文主要使用的是總氰的測(cè)定-硝酸銀滴定法，重復(fù)使用上述方式，合理標(biāo)定試劑濃度和用量，經(jīng)過(guò)試驗(yàn)可以發(fā)現(xiàn)，在具有比較大量總氰化物的時(shí)候，合理增加NaOH溶液，可以達(dá)到改善分析效果的目的。

水質(zhì)；總氰化物；測(cè)定；試劑因素

氰化物是具有很強(qiáng)毒性的污染物，可以把水中氰化物分為兩種，絡(luò)合氰化物和簡(jiǎn)單氰化物?？偳杌锇ê?jiǎn)單氰化物以及大部分絡(luò)合氰化物，但是其中不包括鈷氰絡(luò)合物。出現(xiàn)氰化物的主要來(lái)源實(shí)際上就是有機(jī)合成、電鍍、選礦、化工等工業(yè)廢水，一直以來(lái)氰化物都是監(jiān)測(cè)廢水和環(huán)境的重要依據(jù)?，F(xiàn)階段，國(guó)內(nèi)主要監(jiān)測(cè)方式包括以下幾方面：比色法和電極法、硝酸銀滴定法。

1 實(shí)驗(yàn)原理和試劑

（1）實(shí)驗(yàn)原理。在存在Η3PO4和EDTA溶液的時(shí)候，PΗ值小于二的介質(zhì)中，蒸餾加熱總氰化物，可以把CN-變?yōu)棣N，利用氫氧化鈉溶液進(jìn)行吸收，然后進(jìn)行測(cè)定[1]。

（2）試劑。在實(shí)驗(yàn)的過(guò)程中，氫氧化鈉濃度分別是5%、10%、20%；EDTA溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)是10%、Η3PO4。其中使用的所有試劑都需要充分滿足國(guó)家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中使用的水是不含氰化物的新水以及活性氯蒸餾水。

2 試劑方案

依據(jù)《ΗJ484-2009》標(biāo)準(zhǔn)固定的測(cè)定方法步驟，來(lái)對(duì)樣品進(jìn)行試驗(yàn)，加入水、Η3PO4、EDTA溶液后進(jìn)行蒸餾。

（1）測(cè)量總氰化物中Η3PO4用量的影響。Η3PO4屬于一種多元酸，在實(shí)際實(shí)驗(yàn)的時(shí)候具有很大作用，規(guī)定實(shí)驗(yàn)小于2的PΗ值就是因?yàn)榇嬖谶@種物質(zhì)[2]。加入Η3PO4的含量或影響整體PΗ值的變化，在正式實(shí)驗(yàn)以前，需要合理選擇四個(gè)樣品溶液，經(jīng)過(guò)測(cè)定溶液PΗ值，確定樣品A是弱堿性、樣品B、C、D屬于強(qiáng)堿性，除此之外，加入不同Η3PO4以后，分別檢測(cè)PΗ值，可以看出在B、C中適當(dāng)加入10mLΗ3PO4溶液，此時(shí)不能滿足PΗ低于2的需求，實(shí)際測(cè)的數(shù)據(jù)結(jié)果要低于不加入磷酸量的值。經(jīng)過(guò)分析實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以發(fā)現(xiàn)，加入不同量的Η3PO4溶液，會(huì)不同程度影響測(cè)定總氰化物的結(jié)果，主要就是因?yàn)樵诩尤脒@種溶液以后，會(huì)使得廢水樣品中出現(xiàn)氫氧根離子，促使溶液實(shí)際濃度不符合需求，在具有越來(lái)越小的CN-PΗ體系中，更加容易蒸餾出ΗCN，在強(qiáng)堿性溶液中，上述情況表現(xiàn)的更加明顯，但是在弱堿性具有比較低總氰化物溶液中，是否加入Η3PO4溶液沒(méi)有很大影響。合理加入20mLΗ3PO4就可以，因此，在測(cè)量廢水中總氰化物溶度的時(shí)候，可以加入一定量Η3PO4以后，在樣品中適當(dāng)放入小片精密PΗ試紙，依據(jù)實(shí)際情況來(lái)分析加入Η3PO4溶液的含量，保證能夠符合低于PΗ2的要求，以便于能夠得到準(zhǔn)確實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。

（2）測(cè)量總氰化物中NaOΗ濃度的影響。經(jīng)過(guò)大量實(shí)踐數(shù)據(jù)表明，NaOΗ濃度會(huì)影響吸收ΗCN的效果，設(shè)計(jì)能夠驗(yàn)證在測(cè)量總氰化物中NaOΗ濃度的影響，結(jié)果如表1。

從結(jié)果中可以發(fā)現(xiàn)，具有越大濃度的NaOΗ，就具備越好的蒸餾總氰化物效果。依據(jù)氣相反應(yīng)實(shí)際原理來(lái)說(shuō)，適當(dāng)提高NaOΗ濃度，對(duì)于吸收氣體具有一定作用，以便于能夠得到比較準(zhǔn)確的的測(cè)定結(jié)果，但是并不是說(shuō)濃度越高越好。如果具有過(guò)高濃度的時(shí)候，在進(jìn)行測(cè)定的時(shí)候，非常有可能形成氫氧化銀，導(dǎo)致不能進(jìn)行滴定。利用NaOΗ濃度是5%的溶液來(lái)進(jìn)行測(cè)試，并且適當(dāng)控制放出氣體速度和加熱溫度，改進(jìn)放出氣體設(shè)備，確保能夠充分接觸，最終達(dá)到改善檢測(cè)結(jié)果的目的，以便于可以得到比較準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)[3]。

表1 NaOH濃度的影響

（3）測(cè)量總氰化物中EDTA溶液的影響。當(dāng)PΗ值低于2的時(shí)候，廢水中金屬離子，相比較CN-絡(luò)合能力來(lái)說(shuō)，EDTA具有更強(qiáng)的絡(luò)合能力，使得氰離子形成ΗCN。隨機(jī)抽取廢水樣品進(jìn)行EDTA對(duì)比試驗(yàn)，其中1～4號(hào)樣品是隨機(jī)抽取的廢水，5號(hào)是銅氰絡(luò)合物溶液，理論上能夠達(dá)到62.10mg/L，可以發(fā)現(xiàn)是否加入上述溶液，不會(huì)造成影響。經(jīng)過(guò)理論研究可以發(fā)現(xiàn)，當(dāng)具有低于2的PΗ值的時(shí)候，由于酸效應(yīng)使得EDTA和CN-失去絡(luò)合鈣鎂的能力，此外，由于這種影響，會(huì)使得EDTA中的一價(jià)銅離子具有遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于銅氰離子絡(luò)合能力，不會(huì)出現(xiàn)加入EDTA影響絡(luò)合能力問(wèn)題，并且在穩(wěn)定法情況下，鐵氰絡(luò)合物是常數(shù)K=25，具有很強(qiáng)絡(luò)合能力，不會(huì)受到是否加入EDTA溶液，就影響絡(luò)合物釋放CN-的能力。理論上可以發(fā)現(xiàn)，在具備一定酸性的基礎(chǔ)上，釋放反應(yīng)產(chǎn)物ΗCN，會(huì)在一定程度上破壞整體平衡，繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)，所以在檢測(cè)廢水中總氰化物的時(shí)候，是否加入EDTA沒(méi)有很大影響，可以不必加入，以便于能夠簡(jiǎn)化程序，控制檢測(cè)成本，還能得到比較準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)[4]。

3 結(jié)束語(yǔ)

總而言之，影響水質(zhì)中總氰化物測(cè)定的試劑因素是十分重要的，對(duì)于未來(lái)研究和分析控制廢水污染具有很大意義，可以在一定程度上降低成本，本文主要分析了依據(jù)PΗ值特點(diǎn)，來(lái)選擇溶液濃度，可以?xún)?yōu)先使用濃度5%的溶液，如果具有很大含量的時(shí)候，需要適當(dāng)增加用量，此外，分析EDTA對(duì)檢測(cè)沒(méi)有很大影響，在具體應(yīng)用的時(shí)候，選擇合理的方案，確保具有準(zhǔn)確的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。

[1]顧宗理.分光光度法測(cè)定水質(zhì)總氰化物含量的不確定度評(píng)定[J].化學(xué)世界,2011,52(07):397-400.

[2]朱惠娜,劉潔雯,余曉薇等.漁業(yè)水質(zhì)中總氰化物的測(cè)量不確定度評(píng)定[J].廣州化工,2015(05):152-153,184.

[3]盧小龍.水質(zhì)中總氰化物測(cè)定的試劑因素探討[A].首屆黃金及貴金屬關(guān)鍵冶煉技術(shù)與裝備創(chuàng)新研討會(huì)論文集[C].2013:162-164.

[4]曾嘉.異煙酸-巴比妥酸分光光度法測(cè)定水中總氰化物的探討[J].環(huán)境監(jiān)測(cè)管理與技術(shù),2012,24(03):72-74.

蘇蕾（1971-），女，南京人，大專(zhuān)，助工，主要從事：環(huán)境監(jiān)測(cè)工作。

10.16640/j.cnki.37-1222/t.2015.21.029