于國棟 楊梅(天津市濱海新區(qū)大港油田第三采油廠,天津 300280)
隨著社會的進(jìn)步和經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,石油對于國家工業(yè)的發(fā)展越來越重要,人們對石油的需求量越來越大。正因如此,油田的開采量也不斷增加。在開采過程中,常有采出水產(chǎn)生。這些水的成分相當(dāng)復(fù)雜,雖然是以水為主,但是其中還有硫化氫、二氧化碳等酸性氣體。因此在運(yùn)輸過程中,容易對管道造成酸性腐蝕,后果極其嚴(yán)重。而且油井越深,采出水的成分以及環(huán)境因素就越復(fù)雜,若不采取一套可行的防腐措施,腐蝕造成的影響將會更加嚴(yán)重。在近幾年的石油開發(fā)過程中,緩蝕劑的運(yùn)用使腐蝕情況大大降低;更因其具有便利性、高效性、低成本性等突出優(yōu)點(diǎn),使其受到人們的重視并快速發(fā)展,成為現(xiàn)階段石油工業(yè)中防腐蝕的主要工具,對整個生產(chǎn)過程具有十分重要的意義。
在石油工業(yè)中,腐蝕的部位有很多,其中能造成主要影響的有以下幾個方面:
在集輸過程中,由于原油中的采出水含有氧氣、二氧化碳、硫化氫以及硫酸鹽等物質(zhì),同時也含有大量微生物。這些成分的綜合作用下,使得集輸管線內(nèi)部更容易出現(xiàn)電化學(xué)腐蝕,而且管道輸送過程中速度越慢,腐蝕越嚴(yán)重。另外,由于原油的燃燒產(chǎn)物是SO2和SO3,二者與水蒸氣反應(yīng)后生成H2SO3和H2SO4,這些成分又進(jìn)一步使加熱爐受到腐蝕,后果十分嚴(yán)重。
在油田開發(fā)過程中,鉆井設(shè)備腐蝕無處不在。在開采過程中,對腐蝕造成主要影響的是所開采的地層流體中的成分。由于氧氣溶于鉆井液中使得開采過程中鉆井設(shè)備易與氧氣發(fā)生反應(yīng);同時由于鉆井液中硫化細(xì)菌等微生物的存在,使得在開采過程中產(chǎn)生硫化氫氣體,溶于水后生成硫酸和亞硫酸;CO2的影響依然無法忽視。這些都導(dǎo)致了鉆井設(shè)備在開采過程中對電化學(xué)腐蝕現(xiàn)象。
同時,由于開采過程中,鉆壓、泵壓等都會產(chǎn)生極高的應(yīng)力,由此會產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕。在應(yīng)力腐蝕和電化學(xué)腐蝕的雙重作用下,使得鉆井內(nèi)部鉆桿腐蝕加劇,影響很大。
在石油生產(chǎn)過程中,腐蝕的產(chǎn)生是受到多方面因素影響的。其中主要有以下幾種類型:
電化學(xué)腐蝕是指金屬和電解質(zhì)接觸,組成兩個電極,進(jìn)而組成腐蝕原電池。在石油工業(yè)中,金屬具有種類不同、內(nèi)應(yīng)力有差別以及表面光潔度存在差異外,采出水作為電解液,成分也是多種多樣。這些都為電化學(xué)腐蝕提供了良好的條件。因此,在整個過程中,金屬自身形成陽極和陰極,發(fā)生電化學(xué)腐蝕。
酸性氣體主要包括硫化氫和二氧化碳,他們都是開采過程中的伴隨產(chǎn)物。硫化氫溶于采出水中,生成硫酸和亞硫酸,配合溶解氧,會造成十分嚴(yán)重的腐蝕。另外二氧化碳作為常見的酸性氣體,溶于水中生成碳酸。碳酸根與鐵離子反應(yīng),形成少量松軟且不致密的碳酸鐵膜,這些使得電位出現(xiàn)電位差,造成局部腐蝕。
氧腐蝕作為最常見的腐蝕,是通過水和氧氣與金屬發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致腐蝕的情況。由于界面處水可得到氧氣補(bǔ)給,而下層反應(yīng)卻無法得到,導(dǎo)致氧氣濃度差的形成。不同程度的氧化反應(yīng),使得鉆井上下進(jìn)一步形成了濃度差腐蝕。
緩蝕劑種類多種多樣,一般分為兩大類:按照抑制反應(yīng)機(jī)理分類以及按緩蝕劑在金屬表面形成保護(hù)膜的機(jī)理分類。接下來本文將對這些緩蝕劑應(yīng)用進(jìn)行介紹。
有機(jī)膦酸類緩蝕劑的作用機(jī)理主要依靠磷酸分子中的磷?;?,它與鈣鎂鋁鐵等金屬離子反應(yīng),生成難溶于水的磷酸鹽,磷酸鹽貼在金屬表面使金屬與外部環(huán)境隔離,達(dá)到防腐蝕的目的。這種緩蝕劑應(yīng)用十分廣泛,可用于石油生產(chǎn)中的開采環(huán)節(jié),并且在其他行業(yè)中也受到歡迎。然而這類緩蝕劑雖然效果不錯,淡水由于其中含有磷元素,對水源造成污染后,會引起赤潮的現(xiàn)象,對水源造成污染。因此如不適當(dāng)使用,后果極其嚴(yán)重。
咪唑啉類緩蝕劑中含有與氮成鍵的支鏈和碳氧支鏈等,同時具有親油性,易溶于油中。其中氮、氧原子容易與金屬形成配位鍵,產(chǎn)生吸附性,吸附在金屬的表面。吸附之后,金屬電性發(fā)生改變,表面能量逐漸穩(wěn)定,使得腐蝕所需要的活化能升高,從而在一定程度上抑制了腐蝕的發(fā)生。在實(shí)際使用中,咪唑啉類緩蝕劑對碳鋼等金屬具有很好的防腐效果,在石油生產(chǎn)中受到廣泛的應(yīng)用。
在石油工業(yè)中,腐蝕現(xiàn)象常常發(fā)生,由此引發(fā)的損失和后果都十分嚴(yán)重。緩蝕劑的使用,大大降低了腐蝕現(xiàn)象造成的危害。同時在將來的發(fā)展過程中,緩蝕劑定會成為防腐的重要工具,結(jié)合現(xiàn)代先進(jìn)的分析測試儀器和計(jì)算機(jī)以及寶貴的使用經(jīng)驗(yàn),得到更大的發(fā)展。
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