于宗然(滄州綠源水處理有限公司,河北 滄州 061108)
化工廢水與自然界相容性差,污染物降解的周期長達幾年甚至幾十年,對環(huán)境的破壞程度遠高于其他工業(yè)污水和生活污水?;U水是公認的難處理污水,其中高濃化工廢水是難中之難,難就難在其處理成本高昂,污水處理設(shè)施建得起、開不起,每噸高濃化工廢水動輒一兩百元的處理費用已經(jīng)成為企業(yè)難以承受之重。即使在目前嚴苛的環(huán)保執(zhí)法環(huán)境下,企業(yè)偷排現(xiàn)象仍然屢禁不止。探索和開發(fā)價廉、廣譜、高效的高濃度(高COD)化工廢水處理工藝迫在眉睫,直接關(guān)系到我國化學工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展和生態(tài)文明建設(shè)。
煤基炭吸附劑既有良好的燃燒活性,又有對污水有機質(zhì)較好的吸附性能,在整個系統(tǒng)中既是優(yōu)異的鍋爐燃料,又是脫除污水中有機質(zhì)的載體,而且化工廢水的有機質(zhì)熱值較高。煤基炭吸附劑制備過程中,其副產(chǎn)品煤氣(熱值5500大卡左右)和焦油是價格比較高的燃料和基礎(chǔ)原料,副產(chǎn)品的收入可大大降低煤基炭吸附劑的制備成本(低于煤的采購價格)。
本研究針對COD≥80000mg/L、含鹽量≥110000mg/L,其中氯化鈉與硫酸鈉比例為1:2的化工廢水,開發(fā)一套成本低廉、廣譜高效的煤基炭吸附劑制備、協(xié)同吸附法脫除廢水中COD、飽和煤基炭吸附劑能源化技術(shù),使COD去除率達99.7%。分別建設(shè)低成本煤基炭吸附劑制備、低廉高效協(xié)同吸附法脫除COD、飽和煤基炭吸附劑能源化的研發(fā)平臺,形成一整套完善的高濃化工廢水COD脫除工藝。
開發(fā)具有吸附大、中分子量化工廢水的相應(yīng)孔徑結(jié)構(gòu)和表面活性的三類煤基炭吸附劑品種:大中孔比例為70%、中小孔比例為70%、小孔比例為70%;煤基炭吸附劑保留一定揮發(fā)分和灰分,具有較好的燃燒活性和絮凝、吸附表面活性;形成專門針對高濃化工廢水的低成本煤基炭吸附材料制備技術(shù)。
通過多級串聯(lián)的高效移動吸附床進行分級吸附脫除,配合煤基炭吸附劑,產(chǎn)生絮凝、截流、過濾、吸附的多重效果,使80000mg/L濃度的化工廢水COD去除率達99.7%,形成一套完善的脫除高濃化工廢水COD的工藝。
深入進行專用藥劑種類、配比、用量的研究,通過試驗對污水絮凝效果的觀察,初步確定混合藥劑的配方和投加量(40ppm);煤基炭吸附劑吸附研究,主要進行吸附條件、吸附飽和時間、煤基炭吸附劑用量研究,通過觀察COD的去除效果,最終確定吸附的經(jīng)濟時間、操作條件、煤基炭吸附劑用量(初步確定0.05t/t以下),還要為煤基炭吸附劑制備過程中灰分的保留量提出要求;對加藥裝置進行研究,保證加藥均勻,加藥后的停留時間充分有效;對煤基炭吸附劑的添加量、添加品種、進水的流速等進行研究。通過觀察污水中去除COD的效果,對上述問題進行一一探索,兼顧技術(shù)與工程經(jīng)濟的關(guān)系。
研究飽和煤基炭吸附劑燃燒狀態(tài),形成飽和煤基炭吸附劑與燃料配燒比例的數(shù)據(jù),以及確定煤基炭吸附劑制備過程中揮發(fā)分的保留含量(初步定為10%左右)。通過優(yōu)選清潔焚燒裝置及超低排放尾氣處理裝置,實現(xiàn)飽和吸附劑能源化、無害化處理。
其技術(shù)難點為:
5.1.1 原料的優(yōu)選與配比,制備出與專用藥劑相匹配的廉價煤基炭吸附劑,使新型煤基炭吸附劑性價比最優(yōu);
5.1.2 回收煤基炭吸附劑制備過程中各種副產(chǎn)品,通過出售給周邊企業(yè)獲得效益,進一步降低煤基炭吸附劑的成本。
采用多級吸附、串聯(lián)工藝對高濃化工廢水中的有機物進行吸附分離。首先通過添加適宜的藥劑,利用煤基炭吸附劑中灰分(鋁鐵硅等離子)的“吸附絮凝核”的協(xié)同作用,進一步封閉污水中的大分子親水基團,使水溶性的有機質(zhì)生成沉淀,再與煤基炭吸附劑協(xié)同作用,使其產(chǎn)生絮凝、過濾、吸附多重效果,使出水COD由80000mg/L降低到240mg/L以下。其技術(shù)難點在于:配套協(xié)同專用藥劑的優(yōu)化以及對煤基炭吸附劑表面絮凝吸附活性提出技術(shù)要求。
形成飽和煤基炭吸附劑與燃料的配燒比例的數(shù)據(jù)以及清潔化焚燒的工藝,確定煤基炭吸附劑制備過程中揮發(fā)分的保留含量,確定真空脫水設(shè)備和操作條件,使熱回收效率達到75%以上。
通過以上研究,可使傳統(tǒng)方法難以應(yīng)對的高濃化工廢水實現(xiàn)低成本、高效處理,通過吸附劑制備過程資源化、污水處理的能源化,實現(xiàn)污水“變廢為寶”,解決了污水處理設(shè)施建得起、開不起的頑疾。
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