煤中汞的測(cè)定方法在實(shí)際操作中部分環(huán)節(jié)的探討

■文/高向東　方 萍　趙積坤

煤中汞的測(cè)定方法在實(shí)際操作中部分環(huán)節(jié)的探討

■文/高向東方 萍趙積坤

近期依據(jù)《煤中汞的測(cè)定方法（GB/T16659-2008）》對(duì)煤炭中汞含量進(jìn)行了批量的測(cè)定。在實(shí)際操作過(guò)程中感到《煤中汞的測(cè)定方法（GB/T16659-2008）》中的部分環(huán)節(jié)、方法和步驟不便操作，難以實(shí)施。因此，我們對(duì)其中的煤樣的處理、測(cè)定等部分方法和步驟進(jìn)行了改動(dòng)和調(diào)整。經(jīng)平行實(shí)驗(yàn)、比對(duì)試驗(yàn)驗(yàn)證、回收率的測(cè)定，均能達(dá)到《煤中汞的測(cè)定方法（GB/T16659-2008）》標(biāo)準(zhǔn)精密度的要求，而且更便于操作，檢驗(yàn)效率有較大的提高、實(shí)用性更強(qiáng)。現(xiàn)表述如下，供大家評(píng)判參酌。

煤樣的處理

稱(chēng)取粒度小于0.2mm的空氣干燥煤樣約0.1g（準(zhǔn)確到0.0002g）于150ml的小燒杯中（因汞蒸汽發(fā)生使用瓶不利于后續(xù)的操作）。

于煤樣中加入約50mg的五氧化二釩及0.5ml的無(wú)水乙醇使煤樣濕潤(rùn)，再加入10ml的濃硝酸，立即加瓷蓋（或表面皿）蓋住。于通風(fēng)廚中放置5小時(shí)以上，然后再加入5ml的濃硫酸，置于電加熱板上加熱（電熱板的溫度應(yīng)控制在120℃～160℃），約2小時(shí)。待樣品完全分解，溶液應(yīng)呈清亮的紅棕色。若樣品未完全分解，溶液呈棕黑色，則需補(bǔ)加5ml的濃硝酸及1ml～2ml的濃硫酸，繼續(xù)加熱到樣品完全分解，溶液呈清亮的紅棕色為止。取下燒杯，冷卻。加入2ml過(guò)氧化氫（30%）靜置約5min（此過(guò)程不應(yīng)先加水，加水會(huì)使反應(yīng)過(guò)程變緩慢且需要大量的過(guò)氧化氫），置于可調(diào)溫電爐上加熱煮沸，再逐漸補(bǔ)加過(guò)氧化氫（30%）再煮沸，直至溶液呈清亮的綠色為止（加入過(guò)氧化氫的量根據(jù)樣品不同以及樣品分解的程度不同而異，大約在5ml～10ml左右，樣品處理液的總量應(yīng)控制在20ml以?xún)?nèi)）。取下燒杯，冷卻待檢。

測(cè) 定

空白試驗(yàn)及標(biāo)準(zhǔn)系列的測(cè)定。

分別準(zhǔn)確吸取0.00ml、0.50ml、1.0ml、1.50ml、2.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（0.1?g/ml）于5個(gè)150ml燒杯中，按1.2中的步驟操作。

樣品、空白和標(biāo)準(zhǔn)系列的測(cè)定。

約用15ml左右水將上述待測(cè)處理液洗入60ml汞蒸汽發(fā)生瓶中，將瓶中溶液體積控制在30ml左右，然后滴加0.75ml重鉻酸鉀（0.5g/ml）溶液，2ml無(wú)水乙醇，搖勻。最后加入1ml氯化亞錫（0.2g/ml）溶液，立即塞緊瓶塞進(jìn)行儀器測(cè)定，并記錄樣品、空白和標(biāo)準(zhǔn)系列的最大吸收值。取標(biāo)準(zhǔn)系列各吸收值為縱坐標(biāo)，其相應(yīng)的汞質(zhì)量為橫坐標(biāo)繪制工作曲線。根據(jù)空白、樣品的最大吸收值，由工作曲線中查得汞質(zhì)量，并按《煤中汞的測(cè)定方法（GB/T16659-2008）》中的公式計(jì)算樣品中汞的含量。

儀器設(shè)備

測(cè)汞儀：檢出限不低于0.05?g/L。

在采用測(cè)汞儀進(jìn)行測(cè)定時(shí)，必須在其進(jìn)氣端連接一個(gè)干燥裝置，以防止水蒸氣進(jìn)入測(cè)汞儀的氣路系統(tǒng)而影響其穩(wěn)定性。同時(shí)還要在氣路系統(tǒng)串聯(lián)一個(gè)余汞吸收瓶，測(cè)試操作前，應(yīng)盡量使儀器中前一次測(cè)試的殘余汞吸收、排放干凈，然后才可以進(jìn)行下一次測(cè)試，否則吸收池內(nèi)余汞蒸汽也會(huì)進(jìn)入測(cè)汞儀的氣路系統(tǒng)而影響測(cè)汞儀的穩(wěn)定性。

精密度

采用以上方法、步驟測(cè)定的樣品比對(duì)試驗(yàn)結(jié)果其絕對(duì)偏差不大于0.03?g/g。標(biāo)準(zhǔn)品添加回收率為99.0%～101.0%，結(jié)果令人滿(mǎn)意。

以上方法是我們?cè)谂繖z驗(yàn)測(cè)定煤炭中汞含量過(guò)程中，經(jīng)反復(fù)檢驗(yàn)實(shí)踐得出的結(jié)果。

（作者單位：甘肅省平?jīng)鍪挟a(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所）