劉有菊 楊慶辭 王 濤 姚 雄

保山市不同產(chǎn)地野生白芨的紅外光譜對(duì)比分析

劉有菊 楊慶辭 王 濤 姚 雄

為了探索保山市不同產(chǎn)地野生白芨的異同，利用FT-IR光譜儀檢測(cè)保山市不同產(chǎn)地野生白芨樣品，得到保山市不同產(chǎn)地野生白芨的紅外光譜和二階導(dǎo)數(shù)譜，然后對(duì)保山市不同產(chǎn)地野生白芨的光譜圖進(jìn)行比較。結(jié)果表明野生白芨樣品的紅外光譜和二階導(dǎo)數(shù)譜與產(chǎn)地有一定的相關(guān)性。結(jié)論，利用紅外光譜的特征峰形、峰位和峰數(shù)可鑒別不同種類不同產(chǎn)地的白芨，為中藥材市場(chǎng)的鑒別提供了一種快速科學(xué)有效的方法。

白芨（Bletilla striata（Thunb.） Reichb.f.）為多年生蘭科草本植物，它有極高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值與藥用價(jià)值 。白芨 （Bletilla striata （Thunb.） Reichb.f）全世界有多個(gè)種群，我國(guó)有4個(gè)種群，分別是白芨（B. striata（Thunb.） Reichb.f）、小白芨（B. formosana（Hayata）Schltr）、華白芨（Bletilla sinensis （Rolfe） Schltr）和黃花白芨（Bletilla ochracea Schltr）。主要分布于我國(guó)的江蘇、安徽、浙江、江西、福建、湖北、湖南、廣東、廣西、四川、云南和貴州等地 。目前國(guó)內(nèi)外對(duì)白芨藥用成分的研究報(bào)道比較多，主要的化學(xué)成分有聯(lián)芐類、二氫菲類、聯(lián)菲類、菲類、醌類、吡喃類、酯類、醚類、苷類、白芨膠類等。隨著人們對(duì)野生白芨藥用價(jià)值的了解，野生白芨的需求越來(lái)越大，使得野生白芨市場(chǎng)價(jià)格逐年升高，在經(jīng)濟(jì)利益的驅(qū)使下，不法商販在野生白芨藥材中摻假，造成了野生白芨市場(chǎng)的混亂。

在民間認(rèn)為小白芨的藥用價(jià)值比其他白芨的高，當(dāng)?shù)剞r(nóng)民把白芨、小白芨、黃花白芨和華白芨都叫小白芨。本研究利用紅外光譜并結(jié)合二階導(dǎo)數(shù)譜圖對(duì)保山市不同產(chǎn)地的野生白芨（開(kāi)紫花，塊莖分2～3叉的白芨）進(jìn)行對(duì)比分析，能快速科學(xué)有效地鑒別出不同產(chǎn)地不同種類的野生白芨及其真假。

材料與方法

儀器

使用的儀器是Thermo Scientific IS5 傅里葉變換經(jīng)外光譜儀，光譜范圍在4000～400cm-1，分辨率為4cm-1，掃描次數(shù)為32次，溫度為室溫。

樣品來(lái)源

保山位于云南省西南部，外與緬甸山水相連，國(guó)境線長(zhǎng)168km，海拔在535～3780m之間；年平均氣溫為14～17℃，溫差小；年降雨量在700～2100mm之間，降水充沛；全市森林覆蓋率為42.44％，氣候條件和林中土壤條件比較適合白芨的生長(zhǎng)。在保山市的隆陽(yáng)區(qū)、騰沖縣、龍陵縣、施甸縣、昌寧縣均分布有野生白芨。在紅外光譜實(shí)驗(yàn)中用到的野生白芨（開(kāi)紫花，塊莖有2～3叉的白芨）樣本采集于保山市的隆陽(yáng)區(qū)、騰沖縣、龍陵縣、施甸縣。

測(cè)量方法

圖1　（a.）（ b ）（c ）（d）（e）保山市不同產(chǎn)地的野生白芨的紅外光譜

分別取不同種類的野生白芨粉碎，成粉末。采用KBr壓片法制樣，獲得室溫下不同種野生白芨的紅外光譜圖，用Scientific OMNIC 軟件獲得二階導(dǎo)數(shù)譜圖。

測(cè)量結(jié)果分析

用Thermo Scientific IS5 傅里葉變換經(jīng)外光譜儀得到保山市不同產(chǎn)地野生白芨的譜圖，如圖1所示。

對(duì)保山市不同種野生白芨樣品的紅外光譜，從整體上來(lái)看保山市不同種野生白芨樣品的紅外光譜從整體上來(lái)看，表現(xiàn)出較高的一致性，尤其是在特征區(qū)4000～1350cm-1，各種樣品譜圖在特征區(qū)的整體峰形、峰數(shù)、峰位（cm-1）十分一致，在指紋1350～400cm-1主要吸收峰，樣品譜圖的峰形、峰數(shù)、峰位也有較高程度的一致性，在相對(duì)峰強(qiáng)上有明顯的差異性。說(shuō)明不同種白芨含有相似的主要成份，它們所共有較強(qiáng)的吸收峰均表現(xiàn)在3380±10cm-1、2920±3cm-1、2155±5cm-1、1735±5cm-1、1640±5cm-1、1515±2cm-1、1430±4m-1、1375±4cm-1、1320±4cm-1、1240±10cm-1、1160±5cm-1、1030±6 cm-1、898±3cm-1、810±5cm-1附附近。

對(duì)保山市不同種類野生白芨樣品的紅外光譜，從局部上來(lái)看保山市不同種類野生白芨樣品的紅外光譜，從局部上來(lái)看，在3370 cm-1附近是羥基的伸縮振動(dòng)吸收峰，在2920 cm-1和2850 cm-1附近為亞甲基的伸縮振動(dòng)特征峰，白芨在2850 cm-1附近的特征峰不明顯，如圖2所示。

1800～1350 cm-1處主要是C=C雙鍵或芳環(huán)骨架振動(dòng)的吸收峰，主要表現(xiàn)為聯(lián)芐類、二氫菲類、菲類醌類等化合物成份的吸收峰。1800～1350 cm-1之間峰位和峰數(shù)從圖3中可以看出無(wú)明顯的差異，相對(duì)峰強(qiáng)有明顯不同，說(shuō)明化學(xué)成份含量上有所不同。

仔細(xì)比較各種譜圖，白芨在1350～800cm-1的相對(duì)峰強(qiáng)存在一定的差異性，如圖3所示。在1060cm-1附近的C-O伸縮振動(dòng)和800cm-1附近面內(nèi)彎曲振動(dòng)，表現(xiàn)為苷類、多糖類成份的吸收峰。

圖2　在3000～2800cm-1白芨的紅外光譜圖

圖3　在1800～500 cm-1白芨的紅外光譜

圖4　（a）、（b） 不同產(chǎn)地的白芨的二階導(dǎo)數(shù)譜

在二階導(dǎo)數(shù)譜中，白芨峰形、峰強(qiáng)和峰數(shù)明顯不同，如圖4所示。表明用二階導(dǎo)數(shù)譜可以提高中藥材復(fù)雜混合物體系紅外光譜的分辨率。

結(jié)語(yǔ)

對(duì)保山市不同產(chǎn)生野生白芨樣品的紅外光譜研究表明，不同產(chǎn)生的野生白芨整體上看，在峰位、峰形及相對(duì)峰強(qiáng)有比較強(qiáng)的一致性，尤其是在特征譜區(qū)，各樣品的紅外光譜十分一致，在指紋區(qū)峰形、峰位、峰數(shù)、相對(duì)峰強(qiáng)存在一定的差異，從二階導(dǎo)數(shù)譜中更加明顯的看出不同種類的野生白芨的譜圖是不一樣的。說(shuō)明利用一維紅外光譜和二階導(dǎo)數(shù)譜圖可以快速、科學(xué)、有效地分析和鑒別不同種類的野生白芨，為中藥材市場(chǎng)辨別真?zhèn)翁峁┝艘环N辨別方法。同時(shí)從大量的實(shí)驗(yàn)得出的譜圖中還得出只有對(duì)具有廣泛代表性的大量樣品進(jìn)行充分的研究分析才能真正確定藥材的紅外光譜，僅以少量樣品測(cè)定結(jié)果所做出的結(jié)論其可靠性是十分有限的。

10.3969/j.issn.1001-8972.2015.15.002