水合肼還原容量法測(cè)定陽(yáng)極泥中的硒

陳兵，任楠，唐勁松

(云南省有色地質(zhì)局地質(zhì)勘查院測(cè)試中心，云南 昆明650216)

摘要：，在高酸度條件下，對(duì)陽(yáng)極泥中的硒進(jìn)行測(cè)定時(shí)，可利用水合肼作還原劑，將硒酸還原成單質(zhì)硒，使之與其它干擾元素進(jìn)行有效分離，從而獲得精確的分析結(jié)果。

關(guān)鍵詞：水合肼還原；容量分析法；測(cè)試硒

收稿日期：2014-10-08

作者簡(jiǎn)介：陳兵(1963~)，男，安徽巢湖市人，工程師，長(zhǎng)期從事巖礦測(cè)試工作。

中圖分類號(hào)：O655.2文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A

1緒論

無(wú)論是銅陽(yáng)極泥還是鉛陽(yáng)極泥，其成分均十分復(fù)雜。含有銅、金、銀、鉛、錫、鉍、銻、硒、碲等成分。在用硫代硫酸鈉容量法分析硒時(shí)，必須預(yù)先進(jìn)行分離，較常用的分離方法是利用還原劑將硒酸還原成單質(zhì)硒，使其析出而與其他元素進(jìn)行分離。常用的還原劑有鹽酸羥胺[1]、硫脲[1]等。但碲含量比硒含量高時(shí)，兩者分離不完全。提高酸度時(shí)，碲不還原，而難與硒分離，但在高酸度時(shí)，如何使硒較完全還原，筆者經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，利用水合肼作還原劑，在約7mol/L鹽酸介質(zhì)中，可以使硒完全沉淀，而碲不沉淀，從而獲得較好的硒分離效果。

2實(shí)驗(yàn)部分

2.1　標(biāo)準(zhǔn)溶液和主要試劑

硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1mol/L)：稱取25g硫代硫酸鈉(Na2S2O3.5H2O)置于500 mL燒杯中，用煮沸冷卻后的蒸餾水溶解，移入1 000mL容量瓶中，用上述蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。1~2日后標(biāo)定。

標(biāo)定：稱取0.1000g硒(99.999%)于300mL錐形瓶中，加入15mL鹽酸和0.5mL硝酸，置水浴上加熱至硒完全溶解，加入2g脲、80mL水，繼續(xù)水浴上加熱20分鐘。取下，流水冷卻，以酚酞作指示劑，用20%氫氧化鈉中和至堿性。再加20mL硫酸(1+1)，冷卻后，用硫代硫酸鈉滴定至近中點(diǎn)，加入2mL 5%碘化鉀、5mL 0.5%淀粉，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失為終點(diǎn)。

硫代硫酸鈉對(duì)硒的滴定度按下式計(jì)算

式中：TNa2S2O3/Se——硫代硫酸鈉對(duì)硒的滴定度(克/毫升)

m——硒標(biāo)準(zhǔn)的重量(克)

V——滴定所耗硫代硫酸鈉的體積(毫升)

水合肼：2.5%[3]——水合肼分子量小，有效還原能力特高但有毒性。但將其加鹽酸變成鹽酸肼，既不揮發(fā)又不會(huì)被空氣氧化，可以長(zhǎng)期保存，吸取 2.5mL水合肼稀釋至90mL，加10mL HCl搖勻。

2.2　分析方法

稱取0.1~0.5gYC135試樣(準(zhǔn)確稱取至0.0001g)，置于250mL 燒杯中，加入10mL HNO3、3mL鹽酸，在電爐上加熱溶解至體積減半，加入5mL 1+1硫酸，繼續(xù)加熱至硫酸冒白煙，取下冷卻后，吹水20mL，加入10mL 1+1HCl溫?zé)崛芙恹}類。稍冷后過(guò)濾，濾液用300mL 錐形瓶承接，用水洗滌沉淀數(shù)次，

控制濾液體積約50mL，加入50mL 濃HCl。此時(shí)濾液酸度大于7mol/L。加熱至微沸，加入2mL 2.5 %水合肼，繼續(xù)微沸使硒沉淀析出，將錐形瓶置于沸水浴中保溫1.5~2h，使沉淀完全凝集。用慢速濾紙過(guò)濾，用10%熱HCl溶液洗滌三次，再用熱水洗滌6~8次。

將沉淀連同濾紙放入原錐形瓶中，加入15mL HCl和0.5mL HNO3，以下按硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定操作。

硒的百分含量按下式公式計(jì)算；

式中：——滴定所消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積(mL)

——硫代硫酸鈉對(duì)硒的滴定度(g/L)

——試樣量(g)

3結(jié)果與討論

3.1　不同還原劑的比較

稱取YC135銅陽(yáng)極泥樣品(Se 15.30%，Te 21.03%)0.2g數(shù)份，按分析方法預(yù)處理樣品后，過(guò)濾于300mL 錐形瓶中，控制酸度約為7mol/L HCl，介質(zhì)中分別加入不同還原劑進(jìn)行還原分離，其分析結(jié)果如表1所示。結(jié)果表明使用水合肼作還原劑，硒的分離結(jié)果令人滿意。

表1　不同還原劑分離效果

3.2　還原劑用量

稱取YC135樣品數(shù)份，加入不同用量水合肼，分析結(jié)果見(jiàn)表2。

表2　還原劑水合肼用量不同結(jié)果對(duì)比表

從表2可見(jiàn)，水合肼用量一般以2mL為宜，少于1mL，用量不足，會(huì)導(dǎo)致結(jié)果偏低，而超過(guò)3mL，會(huì)導(dǎo)致其他干擾元素同時(shí)還原沉淀，分離結(jié)果偏高。

3.3　酸度影響

稱取YC135樣品，預(yù)處理后，控制不同酸度加入2mL 20%水合肼進(jìn)行還原分離，其結(jié)果見(jiàn)表3。

表3　酸度不同的影響比較表

從表3可見(jiàn)，酸度過(guò)低，Se、Te分離不完全，結(jié)果偏高。選用7 mol/L以上HCl介質(zhì)結(jié)果令人滿意。但酸度過(guò)高，酸耗增加，會(huì)抑制Se的還原，還原時(shí)間增加，選用7 mol/L HCl 介質(zhì)為宜。

4樣品測(cè)定

按選定條件，按2.1步驟進(jìn)行操作，計(jì)算Se的含量，結(jié)果見(jiàn)表4、表5。

表4　精密度實(shí)驗(yàn)表

表5　樣品測(cè)定結(jié)果表

5結(jié)語(yǔ)

采用水合肼作還原劑，可以在高酸度介質(zhì)中還原硒，并獲得較好的分離效果。因此，在對(duì)陽(yáng)極泥中的硒進(jìn)行分析時(shí)，采用水合肼還原劑分離硒，會(huì)得到理想的測(cè)試結(jié)果。

參考文獻(xiàn)

[1]GB2124.8—80.硒中硒量的測(cè)定[S].1980.

[2]株洲冶煉廠.有色冶金中元素的分離與測(cè)定[M].冶金工業(yè)出版社，P253.

[3]戈潤(rùn)滔，秦紅艷.高度重視水合肼機(jī)器鹽類的毒性[J].云南地質(zhì)，2013，32(增刊).

THE APPLICATION OF HYDRAZINE HYDRATE

REDUCTION VOLUME METHOD TO THE

DETERMINATION OF SE IN ANODE MUD

CHEN Bing，REN Nan，TANG Jing-song

(TestingCentreofGeoexplorationInstitute，YunnanBureauofNonferrousGeology，Kunming650216)

Abstract：In the determination of Se in anode mud under high acidity condition，we take the hydrazine hydrate as the reducer in order to reduce the Se acid to element Se and separated effectively from other disturbance elements to achieve the accurate analysis result.

Key Words：Hydrazine Hydrate Reduction；Volume Analysis Method；Se Determination