淺談地表水水質(zhì)自動(dòng)在線儀器氟化物數(shù)據(jù)的有效性判別分析

邵武市環(huán)境監(jiān)測(cè)站 熊國忠

富屯溪是邵武的主要河流，閩江三大支流之一，境內(nèi)長99 km，流域面積2210 km2，平均坡降0.83‰。根據(jù)邵武上王塘二水文站近十年水文實(shí)測(cè)資料統(tǒng)計(jì)，富屯溪邵武段年平均流量142 m3/s，年平均徑流量44.8億m3。

氟化工企業(yè)在邵武市規(guī)模較大，氟化物是富屯溪的特征污染物，為了掌握控制富屯溪邵武段氟化物的污染情況，福建省環(huán)保部門在邵武進(jìn)、出斷面分別設(shè)置了氟化物在線儀器。20013年9月下旬，邵武—順昌交接水質(zhì)自動(dòng)站（以下簡稱自動(dòng)站）斷面顯示氟化物數(shù)據(jù)較高，有時(shí)還超過《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3838-2002）Ⅲ類標(biāo)準(zhǔn)，邵武監(jiān)測(cè)站立即組織技術(shù)人員對(duì)在線儀器進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)樣品核查，人工取樣分析和自動(dòng)站監(jiān)測(cè)比對(duì)分析等手段排查原因。

1 在線儀器標(biāo)準(zhǔn)樣品核查分析

為了檢查自動(dòng)站氟化物在線儀器的狀態(tài)，對(duì)在線儀器進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)溶液核查分析。根據(jù)《水污染在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)數(shù)據(jù)有效性判別技術(shù)規(guī)范（試行）》[1]，在線儀器測(cè)試低、中、高三種濃度的標(biāo)樣，查看儀器的相對(duì)誤差情況，結(jié)果見表1。

表1 氟化物在線分析儀標(biāo)準(zhǔn)樣品核查結(jié)果

在線儀器測(cè)試0.20 mg/L和0.50 mg/L結(jié)果均合格，然而測(cè)試1.00 mg/L的相對(duì)誤差為11.2%，不合格且偏高。在線儀器運(yùn)維商對(duì)儀器重新調(diào)試后，使得在線儀器測(cè)試低、中、高標(biāo)準(zhǔn)樣品同時(shí)合格，然而氟化物仍然出現(xiàn)超標(biāo)情況。

2 人工取樣分析和自動(dòng)站監(jiān)測(cè)比對(duì)分析

自動(dòng)站將斷面原水樣經(jīng)過水泵和取水管路取至水箱，再由水箱配送至氟化物在線儀器進(jìn)行監(jiān)測(cè)。在自動(dòng)監(jiān)測(cè)站自動(dòng)取水監(jiān)測(cè)氟化物的同時(shí)，人工在水泵附近取樣并送往實(shí)驗(yàn)室測(cè)定氟化物[2]，兩者測(cè)值比較分析水泵、取水管路等取水設(shè)施對(duì)水質(zhì)的氟化物是否有影響，并且評(píng)定包括取水和在線儀器整個(gè)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)與人工分析的相對(duì)誤差情況，在線儀器和實(shí)驗(yàn)室儀器的型號(hào)和分析方法如表2所示，比對(duì)數(shù)據(jù)如表3所示。

表2 儀器型號(hào)和分析方法

表3 人工取樣分析和自動(dòng)監(jiān)測(cè)站監(jiān)測(cè)的比對(duì)結(jié)果

上表數(shù)據(jù)表明，人工取樣分析和自動(dòng)監(jiān)測(cè)站監(jiān)測(cè)的相對(duì)誤差為4.04%，符合福建省地表水自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)驗(yàn)收辦法中的規(guī)定，表明包括取水和在線儀器整個(gè)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)與人工分析的差異不顯著。

3 邵武站實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)分析

經(jīng)過多次手工采樣實(shí)驗(yàn)室分析，得出數(shù)據(jù)，表4是富文斷面水質(zhì)分析氟化物監(jiān)測(cè)結(jié)果。

表4 富文斷面水質(zhì)分析氟化物監(jiān)測(cè)結(jié)果 單位：mg/L

手工采樣實(shí)驗(yàn)室分析數(shù)據(jù)均值為0.81 mg/L，達(dá)到報(bào)警值，說明上游有氟化工的污染源，因此應(yīng)調(diào)查邵武市境內(nèi)污染源并采取措施控制污染，減輕對(duì)富屯溪水體的影響。

4 結(jié)論及建議

（1）氟化物在線儀器測(cè)試低濃度和中濃度標(biāo)準(zhǔn)樣品的結(jié)果均合格，然而測(cè)試高濃度標(biāo)準(zhǔn)樣品不合格且偏高，應(yīng)對(duì)在線儀器進(jìn)行調(diào)試。

（2）人工取樣分析和自動(dòng)站監(jiān)測(cè)比對(duì)的相對(duì)誤差為4.04%。結(jié)果表明，包括取水和在線儀器整個(gè)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)與人工分析的差異不顯著。

綜上表明，該斷面河水確實(shí)存在氟化物超標(biāo)現(xiàn)象，因此應(yīng)調(diào)查邵武市境內(nèi)氟化工的污染源，建議管理層采取措施控制污染，減輕對(duì)富屯溪水體的影響。

[1] HJ/T356-2007,水污染在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)數(shù)據(jù)有效性判別技術(shù)規(guī)范（試行）[S],2007.

[2] GB/T 7484-87,水質(zhì) 氟化物的測(cè)定 離子選擇電極法[S], 1987.