劉國(guó)宇，周軍輝，崔新愛(陜西省西安植物園，西安　710061)

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·綜述·

秦皮的化學(xué)成分研究進(jìn)展

劉國(guó)宇，周軍輝，崔新愛*(陜西省西安植物園，西安710061)

摘要：目的探討秦皮化學(xué)成分的研究進(jìn)展，為進(jìn)一步有效開發(fā)利用秦皮及其藥理學(xué)、藥代動(dòng)力學(xué)等臨床應(yīng)用提供參考。方法對(duì)國(guó)內(nèi)外發(fā)表有關(guān)秦皮中化學(xué)成分的文獻(xiàn)進(jìn)行綜述。結(jié)果秦皮中含有香豆素、環(huán)烯醚萜、木質(zhì)素、酚類、三萜類等多種具有生物活性的化學(xué)成分。結(jié)論秦皮中有效成分的分離及純化、檢測(cè)方法、藥理學(xué)和藥代動(dòng)力學(xué)等臨床應(yīng)用還有待做進(jìn)一步的研究和探討。

關(guān)鍵詞：秦皮；香豆素；環(huán)烯醚萜；木質(zhì)素；三萜

2013K-21)

秦皮(Cortexfraxini)為常用中藥，始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，被列為中品。2010年版《中國(guó)藥典》一部規(guī)定秦皮為木犀科植物苦櫪白蠟樹FraxinusrhynchophyllaHance、白蠟樹FraxinuchinensisRoxb.、尖葉白蠟樹FraxinusszaboanaLingelsh.或宿柱白蠟樹FraxinusstylosaLingelsh.的干燥枝皮或干皮[1]。主要分布于陜西、河北、河南、山西、遼寧、吉林等地。秦皮的主要功效為清熱燥濕、收澀、明目，用于熱痢、泄瀉、赤白帶下、目赤腫痛、目生翳膜。現(xiàn)代藥理學(xué)研究表明，秦皮有抗病原微生物[2-3]、抗炎鎮(zhèn)痛[4-5]、抗腫瘤[6-7]、抗氧化[8-9]、神經(jīng)血管保護(hù)[10-11]、利尿[12]等作用。秦皮中含有香豆素類、酚類、皂苷、鞣質(zhì)、生物堿等多種化學(xué)成分。近年來(lái)，關(guān)于秦皮化學(xué)成分研究的報(bào)道已有很多，本文概述了秦皮化學(xué)成分的研究進(jìn)展，以期為秦皮的進(jìn)一步開發(fā)利用提供參考。

1秦皮的化學(xué)成分

1.1 香豆素類秦皮中所含有的秦皮甲素、秦皮乙素、秦皮

苷等香豆素類成分，具有抗病原微生物、抗炎鎮(zhèn)痛、抗腫瘤等作用[13]。有關(guān)秦皮中香豆素類成分的研究已有很多。郭希圣等[14]通過(guò)聚酰胺柱層析和制備型硅膠高壓柱層析從秦皮的乙醇提取物中分離得到秦皮甲素(esculin)、秦皮乙素(esculetin)、秦皮苷(fraxin)、秦皮素(fraxetin)和宿柱白蠟苷(stylosin) 5個(gè)香豆素類化合物。劉麗梅等[15-17]利用硅膠柱色譜和聚酰胺柱色譜從苦櫪白蠟樹中分離出6個(gè)香豆素類化合物，分別為秦皮甲素、秦皮乙素、秦皮素、秦皮苷、8-羥基-6，7-二甲氧基香豆素(fraxidin)和6-羥基-7，8-二甲氧基香豆素(6-hydroxy-7，8-dimethoxycoumarin)。Liu等[18]采用高速逆流分配色譜(HSCCC)從秦皮粗提物中分離得到4個(gè)香豆素類化合物，分別是秦皮甲素、秦皮乙素、秦皮苷和秦皮素。Ivanka等[19]從歐洲白蠟樹中分離得到秦皮甲素、秦皮乙素、秦皮苷、秦皮素和異莨菪亭(isoscopoletin) 5個(gè)香豆素類化合物。秦皮中各香豆素類化合物結(jié)構(gòu)見圖1。

圖1秦皮中香豆素類化合物的結(jié)構(gòu)

Fig.1 Chemical structure of coumarin fromCortexfraxini

1.2 環(huán)烯醚萜環(huán)烯醚萜類化合物作為眾多植物藥的有效成分之一，具有抗病毒、抗菌、抗氧化、解痙鎮(zhèn)痛、降糖降脂等

多種生物活性[20]。Ivanka等[19]從歐洲白蠟樹中分離得到香豆素類化合物的同時(shí)，還得到了ligstroside和10-hydroxyligstroside 2種環(huán)烯醚萜類化合物。此外，Kuwajima等[21]從白蠟樹葉子的甲醇提取物部分分離得到2個(gè)環(huán)烯醚萜類化合物oleuropein和neooleuropein，同時(shí)得到1個(gè)環(huán)烯醚萜苷f(shuō)rachinoside。結(jié)構(gòu)見圖2。

圖2秦皮中環(huán)烯醚萜類化合物結(jié)構(gòu)

Fig.2 Chemical structure of secoiridoids fromCortexfraxini

1.3 木質(zhì)素類 秦皮中含有多種木質(zhì)素類化合物，張冬梅等[22]利用硅膠柱層析從白蠟樹樹皮中分離并鑒定了5個(gè)木質(zhì)素化合物，分別為(+)-pinoresinol、(+)-acetoxypinoresinol、(+)-pinoresinol-β-D-glucopyranoside、(+)-syringaresinol-4′，4″-O-bis-β-D-glucopyranoside、(+)-cycloolivil，其中(+)-acetoxypinoresinol具有VEGFR-1酪氨酸激酶抑制活性，提示該化合物可能有抗癌活性。秦皮中木質(zhì)素類化合物結(jié)構(gòu)見圖3。

圖3秦皮中木質(zhì)素類化合物結(jié)構(gòu)

Fig.3 Chemical structure of lignins fromCortexfraxini

1.4 酚類化合物秦皮中含有酚酸及其衍生物和酚苷等多種酚類化合物，魏秀麗等[23]從中藥秦皮的乙醇提取物中分離得到咖啡酸(caffic acid)、對(duì)羥基苯乙醇(tyrosol)、芥子醛葡萄糖苷(sinapaldehyde glucoside)、芥子醛(sinapaldehyde)、丁香醛(syringaldehyde)、丁香苷(syringin)等酚酸和酚苷化合物。馬志靜等[24]從秦嶺白蠟樹莖皮中分離得到芥子醛、3-羥基-1-(4-羥基-3-甲氧基苯)-1-丙酮(ω-hydroxypropioguaiacone)等酚類化合物。部分酚類化合物結(jié)構(gòu)見圖4。

圖4秦皮中部分酚類化合物結(jié)構(gòu)

Fig.4 Chemical structure of phenols fromCortexfraxini

1.5 甾醇和三萜類魏秀麗等[23]從中藥秦皮的乙醇提取物中分離得到的甾醇有β-谷甾醇(β-sitosterol) 和胡蘿卜苷(daucosterel)，同時(shí)還得到三萜類成分熊果酸(ursolic acid)。馬志靜等[24]從秦嶺白蠟樹莖皮中分離得到三萜類成分薔薇酸(euscaphic acid)和白樺酯酸(betulinic acid)。結(jié)構(gòu)見圖5。

圖5秦皮中甾醇和三萜類化合物結(jié)構(gòu)

Fig.5 Chemical structure of sterols and triterpenes fromCortexfraxini

1.6 其他成分秦皮中還含有一些其他成分。Ivanka等[19]從歐洲白蠟樹中分離得到一種新化合物epoxyconiferyl alcohol。魏秀麗等[23]從中藥秦皮中同時(shí)分離得到的成分還有對(duì)羥基苯乙醇三十烷酸酯(triacontanoic acid，2-(4-hydroxyphenyl) ethyl ester)、osmanthuside H、(+)-松脂素-4′-O-β-D-葡萄糖苷((+)-pinoresino-4′-O-β-D-glucoside)、 三十烷酸(triacontanoic acid)。馬志靜等[24]從秦嶺白蠟樹莖皮中分離得到的成分還有毛柳苷(salidroside)、osmanthuside H、甘露醇(mannitol)、3-(4-β-D-葡萄糖基-3-甲氧基)-苯-2-反式-丙烯酸(3-(4-β-D-glucopyranosyloxy-3-methoxy)-phenyl-2E-propenol)、3-羥基-1-(4-羥基-3，5-二甲氧基苯)-1-丙酮 (3-hydroxy-1-(4-hydroxy-3，5-dimethoxyphenyl)-1-propanone)、threo-syringylglycerol和euscaphic acid。

2展望

秦皮作為一種資源豐富、藥理活性強(qiáng)的傳統(tǒng)中藥，具有廣闊的市場(chǎng)前景和巨大的開發(fā)利用價(jià)值。秦皮中多種成分具有顯著的生物活性，有關(guān)其成分的研究已有不少報(bào)道，但其藥理學(xué)、藥代動(dòng)力學(xué)、臨床應(yīng)用和有效成分的分離分析方法還有待進(jìn)一步的研究。

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中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)刊號(hào)：ISSN 1004-2407 CN 61-1108/R郵發(fā)代號(hào)：國(guó)內(nèi)52-106國(guó)外BM6523 定價(jià)：6.00元

Research progress on chemical composition ofCortexfraxini

LIU Guoyu，ZHOU Junhui，CUI Xin′ai*(Xi′an Botanical Garden of Shaanxi Province，Xi′an，710061，China)

Abstract:ObjectiveTo review the research development of Cortex fraxini′s chemical composition and to provide a reference for the effective development and utilization of Cortex fraxini. MethodsThe literatures about chemical constituents of Cortex fraxini were summarized. ResultsCortex fraxini mainly contains coumarin，iridoid，lignin，phenol，triterpene and other bioactive chemical components. ConclusionCortex fraxini′s needs further in-depth study and discussion in respect of active ingredients， pharmacology， pharmacokinetics and clinical application.

Key words:Cortex fraxini；coumarin；secoiridoid；lignin；triterpene

(收稿日期：2015-09-21)

*通信作者：崔新愛，女，博士，助理研究員

作者簡(jiǎn)介：劉國(guó)宇，女，碩士研究生，助理研究員

基金項(xiàng)目：陜西省科學(xué)院科技計(jì)劃項(xiàng)目(編號(hào)：2011K-19，

中圖分類號(hào)：R282

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

文章編號(hào)：1004-2407(2016)02-0220-03

doi:10.3969/j.issn.1004-2407.2016.02.036