趙程 邱慧敏 陳建民
【摘 要】當(dāng)今世界社會(huì)的飛速發(fā)展伴隨著人類對(duì)能源的高需求,而世界上的不可再生能源會(huì)逐漸呈現(xiàn)匱乏的狀態(tài)。人類必須要研制出新的可再生能源,才以長期滿足人類對(duì)能源的高需求,人類社會(huì)也才會(huì)獲得長遠(yuǎn)的發(fā)展。近些年來,一種新型的、性能較高的電池出現(xiàn)在人們的視野中,并且很快的得到了利用,它便是可充電的鋰離子電池,它具有充電速度快、使用壽命長、高能量、清潔無污染等方面的特點(diǎn)。鈦酸鋰作為鋰離子電池負(fù)極材料,在充電或者使用放電時(shí),不會(huì)出現(xiàn)結(jié)構(gòu)改變的現(xiàn)象,不會(huì)與電解質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。與其他碳負(fù)極材料相比,其安全性和化學(xué)性能都更勝一籌。本文詳細(xì)介紹了鈦酸鋰的一些基本情況,重點(diǎn)分析其制備方法及其利弊,簡單的概述其發(fā)展前景。
【關(guān)鍵詞】鈦酸鋰;合成;負(fù)極材料;鋰離子電池
1 鋰離子電池發(fā)展概況
近十年來鋰離子電池作為一種新型的充電電池迅速發(fā)展起來,它具備電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展的優(yōu)勢,被稱之為“最有前途的化學(xué)電源”,鋰離子電池是在鋰二次電池為基礎(chǔ)上發(fā)展起來的技術(shù)鋰電池。在過去的30年里,鋰離子電池的生產(chǎn)制造技術(shù)基本趨于成熟的狀態(tài)。很快的被應(yīng)用于我國的軍事方面,近30年來鋰離子一次電池的生產(chǎn)技術(shù)己基本成熟,但就鋰二次電池的安全性能方面的問題來說,我們還需要采取行之有效的技術(shù)措施加以解決。中國作為發(fā)展中國家,在鋰離子電池的產(chǎn)業(yè)開發(fā)與應(yīng)用上是發(fā)展中國家中最早的。經(jīng)過近些年的發(fā)展,結(jié)合國家頒布的相關(guān)指導(dǎo)性政策、地理位置的優(yōu)越性、自然資源的豐富性等,中國鋰離子電池的發(fā)展呈現(xiàn)勢如破竹的氣勢。[1]鋰離子電池的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)、生產(chǎn)鏈都日趨完善,專業(yè)化程度高,在產(chǎn)品的性能方面也取得了長足的進(jìn)步,逐漸成為世界上發(fā)達(dá)國家的競爭對(duì)手,這也表明隨著信息技術(shù)的高速發(fā)展,小型的、易攜帶的、高性能的鋰離子電池的需求量將大大增加。由于現(xiàn)在消費(fèi)者在工作、生活上的需求,其對(duì)于電子產(chǎn)品的需求量也逐漸加大,鋰電池行業(yè)在中國未來的幾年中將得到持續(xù)高速的發(fā)展。
2 鈦酸鋰在鋰離子電池應(yīng)用中的一些基本情況
由于鋰離子電池安全性能高、使用壽命長、方便攜帶等特點(diǎn)使其在電子產(chǎn)品制造領(lǐng)域中占據(jù)著非常重要的地位。國內(nèi)外與新能源和材料學(xué)相關(guān)的科學(xué)領(lǐng)域?qū)﹄娊赓|(zhì)、電極材料、隔膜等輔助材料進(jìn)行了較深入的研究,這是在研究鋰離子電池過程中所必須要經(jīng)歷的過程,也是必須要進(jìn)行研究的內(nèi)容。鋰離子電池將得到更長遠(yuǎn)的發(fā)展,因其制造環(huán)節(jié)得到很大的突破以及科學(xué)家對(duì)電化學(xué)和材料科學(xué)有非常深入的研究。在我們已了解的鋰離子電池中,碳材料因其良好的循環(huán)性能、低倍率性能成為鋰離子電池中應(yīng)用最早且最廣泛的負(fù)極材料,但因其理論容量低,在低電壓下容易出現(xiàn)枝晶形成電池內(nèi)部的短路效應(yīng),使其充電和放電時(shí)的安全性大大降低。[2]所以碳材料難以被應(yīng)用到功率大的電器領(lǐng)域;金屬氧化物成為鋰離子電池負(fù)極材料,在充放電時(shí),電壓會(huì)有一些的提高,其可逆容量很高,但其充放電時(shí)的機(jī)理非常復(fù)雜,從而造成不可逆容量的損失。另外,它的體積變化概率非常大,影響其循環(huán)性能,很難在商品中得到廣泛應(yīng)用;氮化物因其可逆容量非常高,循環(huán)性能非常好的特點(diǎn)在鋰離子電池負(fù)極材料中得到應(yīng)用,但其制備過程異常繁雜,且生產(chǎn)成本很高,不適用與大批量的生產(chǎn)和利用。而現(xiàn)在應(yīng)用于鋰離子電池負(fù)極材料的鈦酸鋰擁有尖晶石結(jié)構(gòu),被稱為“零應(yīng)變材料”。它提高了電池在充放電時(shí)的電壓,且體積效應(yīng)較小,其倍率性能、循環(huán)性能、安全性都明顯高于碳負(fù)極材料。能適用于在大電流下快速的充電或者放電。而用來制作鈦酸鋰的材料來源非常之廣泛,對(duì)環(huán)境的保護(hù)非常好,且資源十分豐富。
3 鈦酸鋰的制備方法
可以說一個(gè)材料最終的性能好壞是由該種材料的制備方法來決定的。較為傳統(tǒng)的尖晶石型鈦酸鋰制備方法主要是高溫固相法、熔鹽法和溶膠凝膠法,負(fù)極材料在微觀結(jié)構(gòu)上的改善及宏觀性能上的提升與其制備方法有著直接的關(guān)系。制備方法的不同會(huì)使化合物的內(nèi)在結(jié)構(gòu)、粒子的形狀、表面積、化學(xué)性質(zhì)等發(fā)生相應(yīng)的變化。
3.1 高溫固相法
高溫固相法的操作步驟比較簡單,在工業(yè)生產(chǎn)中非常的便利,可以快速的進(jìn)行生產(chǎn)。但是此種方法也有其弊端,首先,用該種方法制作鈦酸鋰時(shí)合成溫度要非常高;其次,它燒結(jié)所需耗費(fèi)的時(shí)間非常長且消耗能量非常多,導(dǎo)致其生產(chǎn)效率比較低下;最后,難以控制化合物內(nèi)部的粒徑分布,因此其一致性、均勻性、重現(xiàn)性都比較差。[3]具體的合成方法是按照特定物質(zhì)的量比將Li2CO3和TiO2分散在水中或者有機(jī)溶劑中,利用高溫去除溶劑,然后在正常的環(huán)境下用800至1000攝氏度的高溫進(jìn)行燒結(jié),持續(xù)3至24小時(shí),最后待爐溫冷卻下來,可以得到我們理想中的且是尖晶石結(jié)構(gòu)的鈦酸鋰。
3.2 溶膠凝膠法
利用溶膠凝膠方法制備的材料具有非常明顯的優(yōu)勢,比如制備時(shí)合成溫度比較低,合成時(shí)間比較短,產(chǎn)物分布窄、比表面積大、均一性好等。溶膠凝膠法在試驗(yàn)中應(yīng)用比較廣泛并且在以往的試驗(yàn)中得到了比較好的成績,取得了顯著地效果。
3.3 熔鹽法與之前所介紹的高溫固相法有很大的不同,熔鹽法中的加熱溶劑是LiCl。通過對(duì)LiCl的量和加熱時(shí)間進(jìn)行控制,能夠?qū)Ξa(chǎn)物粒度起到很好的作用。將TiO2、LiCl、和Li2CO3充分的混在一起,再使用不同溫度進(jìn)行加熱,之后會(huì)得到相應(yīng)的產(chǎn)物,將得到的產(chǎn)物放在去離子水中加以浸泡,就能去除少量殘留在化合物中的LiCl,此后將其置于120攝氏度下,使其干燥并持續(xù)12小時(shí),就能得到粒度不同的目標(biāo)產(chǎn)物鈦酸鋰。
4 結(jié)語
尖晶石結(jié)構(gòu)的鈦酸鋰(Li4Ti5012)是一種“零應(yīng)變”材料,它的安全性能、循環(huán)性能、倍率性能非常優(yōu)異,這使其在鋰離子電池負(fù)極材料中占據(jù)主導(dǎo)地位,是鋰離子電池最為理想的一種負(fù)極材料。雖然其自身也存在著一些問題,如導(dǎo)電性能差、高倍率性能較快衰減等問題,在一定程度上限制著鈦酸鋰的發(fā)展。但其綠色環(huán)保、穩(wěn)定使其能夠適應(yīng)當(dāng)今社會(huì)的發(fā)展趨勢。在未來,鈦酸鋰將會(huì)被廣泛應(yīng)用在電動(dòng)汽車、儲(chǔ)能電池、動(dòng)力汽車等領(lǐng)域,為人類社會(huì)的發(fā)展進(jìn)步提供更大的支持。
【參考文獻(xiàn)】
[1]董麗娜,王春蘋,劉園,鄭曉冬.球形多孔鈦酸鋰/導(dǎo)電碳復(fù)合材料的制備及其作為鋰離子電池負(fù)極材料的倍率性能研究5[J].化學(xué)工程與裝備,2014,02:45-48.
[2]袁華,何云蔚,艾常春.鈦酸鋰作為鋰離子電池負(fù)極材料的改性進(jìn)展[J].武漢工程大學(xué)學(xué)報(bào),2014,08:20-26.
[3]羅銀燕,李燕楠,邢琳.鋰離子電池負(fù)極材料鈦酸鋰研究進(jìn)展[J].科技視界,2015,28:27+33.
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