賴長鴻,顏增光,廖博文,李松蔚,賀鴻志,3,黎華壽,3,陳桂葵,3*
(1.華南農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)業(yè)部華南熱帶農(nóng)業(yè)環(huán)境重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣州510642;2.中國環(huán)境科學(xué)研究院環(huán)境基準(zhǔn)與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京100012;3.廣東省現(xiàn)代生態(tài)農(nóng)業(yè)與循環(huán)農(nóng)業(yè)工程技術(shù)研究中心,廣州510642)
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皇竹草生物炭的結(jié)構(gòu)特征及其對(duì)Cr(VI)的吸附性能
賴長鴻1,2,顏增光2,廖博文1,李松蔚1,賀鴻志1,3,黎華壽1,3,陳桂葵1,3*
(1.華南農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)業(yè)部華南熱帶農(nóng)業(yè)環(huán)境重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣州510642;2.中國環(huán)境科學(xué)研究院環(huán)境基準(zhǔn)與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京100012;3.廣東省現(xiàn)代生態(tài)農(nóng)業(yè)與循環(huán)農(nóng)業(yè)工程技術(shù)研究中心,廣州510642)
摘要:以皇竹草莖稈為原料,在限氧控溫(300、500、700℃)條件下制備生物炭,研究該生物炭的結(jié)構(gòu)特征及其對(duì)Cr(Ⅵ)的吸附行為。結(jié)果發(fā)現(xiàn),隨著熱解溫度的升高,皇竹草生物炭的產(chǎn)率下降,而灰分、PH呈上升趨勢(shì);電鏡掃描(SEM)觀察可見不同熱解溫度下所制備的生物炭結(jié)構(gòu)相似,均具多孔和管狀結(jié)構(gòu),但在700℃條件下所制備的生物炭相對(duì)300℃下制備的生物炭孔壁變薄,且孔壁有附著物,切面有突起結(jié)構(gòu)。三種溫度下制備的皇竹草生物炭對(duì)溶液中的Cr(Ⅵ)都具有較好的吸附作用,且500、700℃下制備的生物炭比300℃下制備的生物炭具有更好的吸附效果。在0~1 h之間,三種熱解溫度下制備的生物炭對(duì)鉻的吸附量均隨著時(shí)間的延長而快速增加,當(dāng)吸附至1 h時(shí),基本達(dá)到飽和狀態(tài),隨后吸附量無明顯變化。
關(guān)鍵詞:生物炭;皇竹草;熱解溫度;Cr(Ⅵ);吸附特性;電鏡掃描(SEM)
賴長鴻,顏增光,廖博文,等.皇竹草生物炭的結(jié)構(gòu)特征及其對(duì)Cr(Ⅵ)的吸附性能[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào),2016,35(6):1188-1193.
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鉻廣泛應(yīng)用于電鍍、皮革等工業(yè)領(lǐng)域,已被納入美國EPA公認(rèn)的129種重點(diǎn)污染物之一[1-2]。水體中的鉻主要是以Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)兩種穩(wěn)定的價(jià)態(tài)存在,兩者在毒性、移動(dòng)性和生物有效性上存在明顯差異:Cr(Ⅲ)難溶解且不易遷移,在自然界普遍存在;而Cr(Ⅵ)以CrO2-4和Cr2O2-7形式存在,有毒且可溶,易遷移且毒性為Cr(Ⅲ)的100倍[3]。接觸Cr(Ⅵ)的化合物容易對(duì)人體造成毒性危害,如皮炎、過敏、甚至可引發(fā)癌癥[4-6]。
目前水體鉻污染治理的方法很多,如:氧化聚沉、靜電沉淀、鋁鹽凝聚、反滲透、離子交換樹脂、吸附和凝聚過微孔膜等[7],但是這些方法操作復(fù)雜、成本較高且難以推廣應(yīng)用。吸附法由于成本低、操作簡單、原位修復(fù)且去除效果較好,被認(rèn)為是一種有效實(shí)用的鉻去除方法。選擇廉價(jià)且具高效吸附效能的材料是此方法應(yīng)用于實(shí)踐的關(guān)鍵所在。
由于生物炭具有多孔性,較大的比表面積,較強(qiáng)的表面吸附能力,高度的化學(xué)惰性,其表面高度芳香化結(jié)構(gòu)和部分羥基、酚羥基、羰基等官能團(tuán),對(duì)有機(jī)和無機(jī)污染物具有高度的親和力,已被作為良好的吸附材料而成為國內(nèi)外環(huán)境研究領(lǐng)域關(guān)注的新熱點(diǎn)[8-9]。生物炭是指生物殘?jiān)诘脱鯒l件下燃燒,生成多孔結(jié)構(gòu)、低密度的具碳豐富的材料[10]。生物炭表面特殊的微孔結(jié)構(gòu)和表面化學(xué)特性使其對(duì)重金屬也具有一定的吸附能力,并可影響重金屬在環(huán)境中的分布、遷移以及生物有效性[11-12]。但是由于制備生物炭的原料不同,導(dǎo)致了各類生物炭的吸附效果差異顯著。
皇竹草(Pennisetum hydridum)對(duì)生存環(huán)境要求低,根系發(fā)達(dá)、生長快、產(chǎn)量高,在貧瘠退化的沙灘地、沙地和水土流失較為嚴(yán)重的陡坡地均能適應(yīng)生長[13]。近年來,皇竹草逐漸被應(yīng)用于生態(tài)環(huán)境治理、水土保持、植被修復(fù),還被應(yīng)用于飼料、造紙、飲料食品和新能源領(lǐng)域,可見其生物炭的開發(fā)無疑將開拓又一新的利用前景。鑒于目前國內(nèi)外有關(guān)皇竹草基生物炭的研究報(bào)道較少,本研究將分析不同熱解溫度下制備的皇竹草生物炭的表面結(jié)構(gòu)特征及其對(duì)鉻的吸附效能,探討該類型的生物炭吸附鉻的可能機(jī)理,以期為皇竹草的利用和水體鉻污染的治理提供科學(xué)依據(jù)。
1.1生物炭的制備
皇竹草于2014年10月采自廣東省廣州市華南農(nóng)業(yè)大學(xué)生態(tài)系農(nóng)場(23.21°N,113.42°E),測(cè)得其莖稈金屬元素含量見表1。將皇竹草的莖稈部分在烘干箱內(nèi)于80℃烘干,再放入馬弗爐(型號(hào)FR-1236,北京永光明醫(yī)療儀器廠)并通入氮?dú)?0 min驅(qū)趕氧氣,然后分別于300、500、700℃缺氧條件下制備生物炭,炭化時(shí)間2 h。
1.2吸附實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)
1.2.1Cr(Ⅵ)的初始濃度對(duì)生物炭吸附Cr(Ⅵ)的影響
取過100目篩的皇竹草生物炭樣品100 mg置于50 mL塑料離心管中,然后添加40 mL的Cr(Ⅵ)溶液(其初始PH 5.5,背景電解質(zhì)NaNO3的濃度為0.01 mo1·L-1)。采用重鉻酸鉀配置Cr(Ⅵ)溶液(下同),初始濃度分別設(shè)為2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、80.0 mg· L-1,恒溫(25℃)振蕩24 h(200 r·min-1)后,采用0.45 μm微孔濾膜過濾生物炭。本實(shí)驗(yàn)設(shè)3個(gè)平行處理,并重復(fù)兩次。
Cr的吸附量通過以下公式[14]計(jì)算:
式中:Qt為時(shí)間t時(shí)生物炭對(duì)Cr(Ⅵ)的吸附量,mg·g-1;C0為溶液中Cr(Ⅵ)的初始濃度,mg·L-1;Ct為時(shí)間t時(shí)溶液中Cr(Ⅵ)的濃度,mg·L-1;m為對(duì)應(yīng)取樣管中生物炭的質(zhì)量,g。
采用Freund1ich模型(2)和Langmuir模型(3)擬合,其公式[14]分別為:
式中:Qe表示平衡時(shí)的吸附量,mg·g-1;Qm表示最大吸附量,mg·g-1;Ce表示平衡時(shí)的溶液濃度,mg·L-1;Kf是吸附容量,mg·g-1;n是Langmuir常數(shù),表示吸附強(qiáng)度;b是Freund1ich常數(shù),表示吸附強(qiáng)度大小。
1.2.2生物炭對(duì)Cr(Ⅵ)的動(dòng)力學(xué)吸附實(shí)驗(yàn)
取過100目篩的皇竹草生物炭樣品100 mg置于50 mL離心管中,加入40 mL初始PH 5.5、背景電解質(zhì)NaNO3的濃度為0.01 mo1·L-1,Cr(Ⅵ)濃度為20 mg·L-1的溶液,恒溫(25℃,200 r·min-1)振蕩,分別于0.1、0.3、0.7、1、2、8、16、30、48 h取樣,過孔徑為0.45 μm的醋酸纖維濾膜,濾液立即加硝酸(GR)調(diào)至PH<2。用原子吸收光譜儀-火焰法測(cè)定Cr濃度。
1.3生物炭特征分析實(shí)驗(yàn)方法
1.3.1生物炭的產(chǎn)率
表1 皇竹草莖稈中金屬元素含量(mg·kg-1)Tab1e 1 Content of heavy meta1s in stems of Pennisetum hydridum
取皇竹草莖稈于烘干箱80℃烘干。烘干后的皇竹草莖稈質(zhì)量記為m1,將其裝入質(zhì)量為m2的不銹鋼飯盒中;馬弗爐通入氮?dú)馐蛊涮幱跓o氧條件,然后將飯盒放入,分別設(shè)置三種不同制備溫度(300、500、700℃)進(jìn)行炭化2 h,至冷卻,取出并測(cè)得m3,按下式計(jì)算產(chǎn)率p:
1.3.2生物炭的灰分
稱取過100目篩的生物炭約0.5 mg(精確至0.01 mg),平鋪于瓷坩堝底部,敞口置于馬弗爐內(nèi),800℃下灰化4h,冷卻至室溫后取出,稱量。按下式計(jì)算灰分含量:
式中:A為樣品中灰分,%;G為灼燒前生物炭含量,g;G1為空鎳坩堝質(zhì)量,g;G2為灰分與鎳坩堝質(zhì)量,g。1.3.3生物炭的SEM分析
將少量的過100目篩的生物炭樣品鍍金并粘在樣品臺(tái)上,然后使用掃描電鏡(荷蘭FEI公司)觀察樣品形狀和表面特征(電壓為20 kV)。
1.3.4生物炭的PH
稱取生物炭1.0 g于15 mL離心管中,加入到10 mL濃度為0.01 mo1·L-1的氯化鈣溶液中,振蕩2 min,靜置30 min,然后用雷磁酸度計(jì)(上海精科有限公司)測(cè)量PH值。
1.3.5重金屬含量的測(cè)定
Zn、Cu、Pb、Ni、Cd和Cr等重金屬的總含量采用原子吸收光譜儀(德國耶拿公司)測(cè)定,Cr(Ⅵ)含量采用二苯碳酰二肼法(島津-紫外分光光度計(jì),上海善可精密儀器有限公司)測(cè)定。
1.3.6數(shù)據(jù)處理和統(tǒng)計(jì)分析
實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)用平均數(shù)±標(biāo)準(zhǔn)誤(Mean±SE)來表示,采用Microsoft Exce1和SPSS 17.0進(jìn)行計(jì)算和統(tǒng)計(jì)分析,并用Duncan檢驗(yàn)法進(jìn)行顯著性差異分析(P<0.05)。
2.1不同熱解溫度制備的生物炭的主要理化特性
由表2可知,隨著熱解溫度的升高,皇竹草生物炭的產(chǎn)率顯著降低,而PH和灰分則逐漸增加。熱解溫度為700℃時(shí)的皇竹草生物炭使Cr(Ⅵ)溶液的PH為8.72,呈堿性;產(chǎn)率為15.12%(僅為300℃的31.96%);灰分為30.86%,比300、500℃制備的生物炭灰分分別增加了32.05%、21.59%。隨著熱解溫度增加,生物炭的產(chǎn)率明顯下降,其可能原因?yàn)椋禾炕瘻囟仍礁?,越有利于皇竹草生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為合成氣或生物炭油,相應(yīng)地轉(zhuǎn)化為生物炭的量就越少。
2.2不同熱解溫度制備的生物炭的形態(tài)結(jié)構(gòu)特征
由圖1的生物炭形態(tài)結(jié)構(gòu)掃描(SEM)照片可見,在不同熱解溫度下制備的皇竹草生物炭的結(jié)構(gòu)相似,均具有多孔和管狀結(jié)構(gòu)。熱解溫度為700℃與300℃時(shí)制備的生物炭相比,其管狀結(jié)構(gòu)的孔壁變薄,孔壁的表面變得不光滑,并有附著物,切面有突起結(jié)構(gòu),部分出現(xiàn)了微孔中孔,這可能將有利于其吸附重金屬等污染物質(zhì)。
表2 不同熱解溫度下制備的皇竹草生物炭特征參數(shù)Tab1e 2 Characteristics of biochars from Pennisetum hydridumunder different Pyro1ytic temPeratures
2.3生物炭吸附Cr(Ⅵ)的吸附等溫線
分別采用Langmuir模型和Freund1ich模型擬合三種溫度下制備的生物炭對(duì)Cr(Ⅵ)的等溫吸附,相關(guān)參數(shù)見表3。Langmuir吸附方程假定固體表面由大量的吸附活性中心組成,其吸附只在活性中心點(diǎn)發(fā)生,當(dāng)表面吸附活性中心被占滿,則說明吸附量達(dá)到飽和值,吸附物在吸附劑表面呈單分子層分布[15]。本實(shí)驗(yàn)中制備溫度為500、700℃時(shí)的生物炭的最大吸附量(Qm)分別可達(dá)17.45、17.15 mg·g-1,明顯高于300℃制備的生物炭(Qm=6.04 mg·g-1)。以Freund1ich模型擬合結(jié)果來看,500、700℃制備的生物炭的Freund1ich常數(shù)n和吸附容量Kf均比300℃所制備的生物炭的大。這兩種模型的擬合結(jié)果均說明500、700℃制備的生物炭對(duì)鉻的吸附強(qiáng)度和吸附容量大于300℃所制備的生物炭。
2.4生物炭對(duì)Cr(Ⅵ)的吸附動(dòng)力學(xué)
表3 三種溫度下制備的皇竹草生物炭吸附鉻的Langmuir模型和Freund1ich模型的相關(guān)參數(shù)Tab1e 3 Langmuir and Freund1ich mode1s for adsorPtion of chromium(Ⅵ)by biochars obtained at different Pyro1ytic temPeratures from Pennisetum hydridum
由圖2可見,三種不同溫度制備的生物炭在1 h之內(nèi)對(duì)Cr(Ⅵ)的吸附作用隨著時(shí)間延長而快速增加,當(dāng)吸附進(jìn)行至1 h時(shí)基本達(dá)到飽和狀態(tài),隨后無明顯變化,但是不同溫度條件下制備的生物炭達(dá)到飽和狀態(tài)時(shí)的吸附量不同。在到達(dá)飽和狀態(tài)之前,Cr(Ⅵ)下降最快的是加入了700℃制備的生物炭的溶液,說明該溫度條件下所制備的生物炭的吸附效率最高。在前30 h,700℃制備的皇竹草生物炭對(duì)鉻的吸附效果最好;在前10 h,500℃和700℃下制備的生物炭對(duì)鉻的吸附量明顯大于300℃下制備的,如當(dāng)吸附時(shí)間為2 h時(shí),三種溫度下制備的生物炭吸附量分別為3.92、4.57、4.64 mg·g-1。
圖1 不同熱解溫度下制備的皇竹草基生物炭的形態(tài)結(jié)構(gòu)掃描照片F(xiàn)igure 1 SEM images of biochars derived from Pennisetum hydridum under different Pyro1ytic temPeratures
3.1不同熱解溫度下皇竹草生物炭的特性
熱解溫度是影響生物炭炭化的一大主要因素。Li等[16]的試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)低溫慢速炭化能夠生產(chǎn)較多的咖啡渣生物炭,本實(shí)驗(yàn)中當(dāng)熱解溫度為300℃時(shí),皇竹草生物炭的產(chǎn)率為47.31%,為700℃時(shí)生物炭產(chǎn)率的312.90%,與其結(jié)果一致,說明了低溫炭化可影響生物炭的產(chǎn)量,溫度越低,其產(chǎn)率越高。相較于稻稈基,產(chǎn)炭量高可能是由于皇竹草本身含有較高的纖維素和木質(zhì)素:在炭化過程中,且在缺氧條件下,隨熱解溫度的升高,皇竹草有機(jī)組分逐步裂解,特別是溫度達(dá)到240~350℃時(shí)纖維素發(fā)生分解,達(dá)到280~500℃時(shí)木質(zhì)素的組分發(fā)生變化,材料中的氧元素被消耗,碳氮比升高,炭化程度也隨之提高[17-19]。
圖2 動(dòng)力學(xué)模型中生物炭對(duì)鉻的吸附量Figure 2 Kinetics of chromium adsorPtion by biochar
Chen等[17]的研究表明,隨著熱解溫度的變化,生物炭的表面結(jié)構(gòu)也發(fā)生明顯變化。隨著裂解溫度的升高,有機(jī)物質(zhì)會(huì)逐漸被消耗,生物炭表面孔隙結(jié)構(gòu)變得越來越明顯,并產(chǎn)生孔徑更小的孔結(jié)構(gòu)[18-19]。本試驗(yàn)運(yùn)用SEM清晰地觀察到了不同熱解溫度下所制備出的皇竹草生物炭的表面結(jié)構(gòu),其具有多孔和管狀結(jié)構(gòu)特征,皇竹草生物炭中的大孔一般為植物韌皮部組織熱解后殘留的細(xì)胞結(jié)構(gòu)。
3.2皇竹草生物炭對(duì)Cr(Ⅵ)的吸附作用
本研究中皇竹草生物炭對(duì)Cr(Ⅵ)的吸附容量可達(dá)4.64 mg·g-1(PH 5.5),高于紅脂乳香樹(Pistacia terebinthus L.)油質(zhì)種子對(duì)Cr(Ⅵ)的吸附容量3.53 mg·g-1[20],但低于蘆竹(Arundo donax L.)碎屑的吸附容量8.45 mg·g-1[21]。已有研究表明,生物炭對(duì)重金屬吸附作用的大小與生物炭的化學(xué)組成、表面結(jié)構(gòu)及官能團(tuán)等密切相關(guān)[5,14]。在制備生物炭的炭化過程中,O/C會(huì)發(fā)生改變,K、Na等化學(xué)組分也會(huì)發(fā)生改變。如A-zouaou等[14]研究發(fā)現(xiàn)咖啡渣生物炭的主要成分為氧和碳,分別占58.59%和33.75%,另含少量的K、Na、Si等元素??Х仍锾繉?duì)溶液中Pb2+的吸附與蛋白質(zhì)含量呈正相關(guān),咖啡渣中的蛋白質(zhì)含量越高,則對(duì)Pb2+的吸附作用越強(qiáng)[22]。生物炭的炭化程度越高,則微孔數(shù)量和芳香碳含量增多,這分別有利于填充作用和π-π電子受體-供體作用的發(fā)生。張桂香等[23]的研究也證實(shí)了這一點(diǎn),他們的實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)碳質(zhì)吸附劑對(duì)甲磺隆吸附作用的強(qiáng)度與H/C、O/C均呈負(fù)相關(guān)。此外,吸附劑表面的疏水性越強(qiáng)越有利于甲磺隆的吸附[23]。生物炭被添加進(jìn)入溶液后,會(huì)影響溶液中金屬離子的形態(tài)及其吸附劑表面官能團(tuán)的電離狀態(tài)[24],而且,酸性Cr(Ⅵ)溶液中主要以Cr2O2-7等陰離子存在,添加生物炭后溶液由橙紅色逐漸變?yōu)闊o色,溶液中發(fā)生氧化還原反應(yīng);生物炭吸附過程中溶液的電荷特性也會(huì)發(fā)生明顯變化,其電荷特性取決于最初制備成生物炭的原料。趙凌宇等[25]研究了木屑和稻稈基生物質(zhì)炭對(duì)Hg的吸附作用,認(rèn)為其吸附機(jī)制包括離子交換作用、還原作用和生物質(zhì)炭羥基與羧基與汞的絡(luò)合作用等,以Freund1ich模型擬合發(fā)現(xiàn)主要是以單層吸附為主,吸附量可達(dá)34.965 mg·g-1。由此可見,生物炭對(duì)污染物吸附作用的強(qiáng)弱是由生物炭本身的特性所決定的。本試驗(yàn)中,熱解溫度為500℃和700℃時(shí)制備的生物炭對(duì)鉻的吸附作用明顯高于300℃時(shí)所制備的生物炭,其原因可能在于:熱解溫度越高,生物炭的炭化程度就越高,微孔數(shù)量和芳香碳含量也相應(yīng)增多,因此對(duì)鉻的吸附效果就越強(qiáng)。本試驗(yàn)中SEM的結(jié)果也證明了這一點(diǎn)。
熱解溫度可明顯改變皇竹草生物炭的理化性質(zhì),隨熱解溫度的升高,產(chǎn)率減少,而灰分、PH則增加;不同熱解溫度會(huì)導(dǎo)致皇竹草生物炭表面結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,進(jìn)而直接影響皇竹草生物炭對(duì)鉻的吸附效果;本試驗(yàn)中的三種生物炭均可在吸附進(jìn)行1 h時(shí)達(dá)到對(duì)鉻吸附的飽和狀態(tài),熱解溫度為500℃和700℃時(shí)制備的生物炭對(duì)鉻的吸附作用明顯高于300℃時(shí)所制備的生物炭。
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Structural feature and chromium(Ⅵ)adsorption of biochar derived from Pennisetum hydridum
LAI Chang-hong1,2,YAN Zeng-guang2,LIAO Bo-wen1,LI Song-wei1,HE Hong-zhi1,3,LI Hua-shou1,3,CHEN Gui-kui1,3*
(1.Key Laboratory of Agro-Environment in the TroPics,Ministry of Agricu1ture,P.R. China,South China Agricu1tura1 University,Guangzhou 510642,China;2.State Key Laboratory of Environmenta1 Criteria and Risk Assessment,Chinese Research Academy of Environmenta1 Sciences,Beijing 100012,China;3.Guangdong Engineering Research Center for Modern Eco-agricu1ture and Circu1ar Agricu1ture,Guangzhou 510642,China)
Abstract:This research investigated the structura1 feature of biochar derived from Pennisetum hydridum under hyPoxia conditions at three Pyro1ysis temPeratures(300℃,500℃,and 700℃)and its chromium(Ⅵ)adsorPtion. Resu1ts showed that increasing Pyro1ysis temPerature decreased the biochar Production rates,but increased ash content and PH va1ues. Scanning e1ectron microscoPy showed that the ho1e wa11 of the biochar PrePared at 700℃was thinner,with more attachments and Protuberances inside than that at 300℃. A11 three biochars had good adsorPtion of Cr(VI),with adsorPtion caPacity being higher at 500℃and 700℃than at 300℃. The adsorPtion of Cr(VI)by biochars increased quick1y and reached saturation after 1 h,and remained no obvious changes after that.
Keywords:biochar;Pennisetum hydridum;Pyro1ysis temPerature;chromium(Ⅵ);adsorPtion Performance;scanning e1ectron microscoPy
中圖分類號(hào):X712
文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A
文章編號(hào):1672-2043(2016)06-1188-06 doi∶10.11654/jaes.2016.06.023
收稿日期:2015-11-26
基金項(xiàng)目:863項(xiàng)目(2013AA102402);廣州市科技計(jì)劃項(xiàng)目(20151 0010260);廣東省教育廳項(xiàng)目(2013CXZDA007);國家科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目(2014BAD14B02)
作者簡介:賴長鴻(1990—),男,碩士研究生,主要從事污染生態(tài)學(xué)研究。E-mai1:fjn1dx1ch@126.com
*通信作者:陳桂葵E-mai1:guikuichen@scau.edu.cn