夏明晨，王亞萍，彭堂見，周洪波，劉學端，姜 濤，邱冠周，曾偉民（1. 中南大學 資源加工與生物工程學院，長沙410083；2. 中南大學 生物冶金教育部重點實驗室，長沙410083）

廢棄線路板分選尾渣微生物浸出過程中的參數(shù)優(yōu)化

夏明晨1， 2，王亞萍1， 2，彭堂見1， 2，周洪波1， 2，劉學端1， 2，姜 濤1， 2，邱冠周1， 2，曾偉民1， 2
（1. 中南大學 資源加工與生物工程學院，長沙410083；2. 中南大學 生物冶金教育部重點實驗室，長沙410083）

采用微生物浸出技術(shù)，選用4種中度嗜熱浸礦菌：嗜鐵鉤端螺旋菌（Leptospirillum ferriphilum），嗜酸喜溫硫桿菌（Acidithiobacillus caldus），嗜熱硫氧化硫化桿菌（Sulfobacillus thermosulfidooxidans）和嗜熱嗜酸鐵質(zhì)菌（Ferroplasma thermophilum），作為混合菌回收廢棄線路板分選尾渣中的金屬銅。通過搖瓶浸出實驗，研究混合菌在不同濃度分選尾渣中的浸出過程，并探究初始pH、初始Fe2+質(zhì)量濃度、培養(yǎng)溫度及粉末粒徑對銅浸出的影響；并將優(yōu)化條件應用至3L攪拌槽中，實現(xiàn)浸出體系的擴大。結(jié)果表明：搖瓶馴化過程中，混合菌種在分選尾渣中的生長情況較好，且能實現(xiàn)金屬銅的有效浸出；在優(yōu)化參數(shù)為初始pH 1.5、ρ（Fe2+） 1 g/L、45 ℃條件下的放大實驗中，浸出至第7 d時，銅浸出率最高達到93.09%。

微生物浸出；混合菌種；廢棄線路板分選尾渣；銅浸出率

隨著電子工業(yè)的發(fā)展，電子設備的更新?lián)Q代速度加快，使用壽命縮短，使得電子廢棄物的數(shù)量迅速增加。線路板作為電子產(chǎn)品的重要組成部分，也成為電子廢棄物的來源之一［1］。中國大陸每年需要處理的廢棄線路板約50萬t以上［2］。預計至2016年底，我國產(chǎn)出的線路板將占據(jù)全世界46%的產(chǎn)值，成為全球最大的線路板生產(chǎn)基地［3］。

廢棄線路板中含有大量可回收的金屬，如 Au、Ag、Cu、Fe、Al、Pt等，其品位普遍高于礦石中的金屬品位，如金屬銅的品位高達 13%以上［4］。同時，廢棄線路板中含有Cd和溴化阻燃劑等有毒有害成分，如果處理不當，會對環(huán)境及人類健康造成嚴重危害［5］。因此，如何實現(xiàn)廢棄線路板的資源化已成為當今的熱點問題。目前，廢棄線路板的處理方法有機械處理［6］、火法處理［7］、濕法處理［8］等。但這些方法都存在不同程度的二次污染，且成本較高，能源消耗大。

微生物濕法冶金技術(shù)是借助微生物的催化氧化作用，將礦物中的有價金屬以離子形式溶解到溶液中，再加以回收利用［9］。該技術(shù)具有流程短，成本低、環(huán)境友好和低污染等優(yōu)點，尤其在低品位、復雜難處理礦產(chǎn)資源的開發(fā)利用中，顯示出強大的優(yōu)勢。目前該技術(shù)已應用于電子廢棄物的處理中，BRANDL等［10］利用Penicillium simplicissimum與Aspergillus niger兩種真菌浸出電子廢物中的金屬，Cu與Sn浸出率均達到65%，Al、Ni、Pb、Zn的浸出率高達95%以上；周培國等［11］利用氧化亞鐵硫桿菌浸出舊電視機主板中的銅，浸出率可達到90%。ZHU等［12］在優(yōu)化條件下，利用混合嗜酸菌通過兩步法浸出廢棄線路板金屬富集物，45 h后，浸出96.8%Cu；98 h后，浸出88.2%Al、91.6%Zn。BRYAN等［［13］利用黃鐵礦作為生物浸出電子廢棄物的浸濾劑來源，研究了混合菌在不同金屬離子及不同濃度線路板中的浸出情況與群落結(jié)構(gòu)變化；RODRIGUES等［14］在轉(zhuǎn)鼓反應器中利用中度嗜熱菌Sulfobacillus thermosulfidooxidans提取粗磨線路板中金屬銅，在優(yōu)化條件下，8 d后銅浸出率達到85%。

由于線路板成分的復雜性與異質(zhì)性，且微生物對重金屬離子的耐受性有限，采用微生物浸出技術(shù)直接處理廢棄線路板粉末時處理量較低。目前，工業(yè)生產(chǎn)中大多采用物理分選（如水力搖床分選）—火法冶金的工藝回收廢棄線路板中有價金屬，但物理分選后的非金屬尾渣中仍含有少量的有價金屬，如銅的含量一般為0.5%～2%（質(zhì)量分數(shù)），沒有得到有效利用，一般只能作為廢棄物堆存，不僅浪費資源，而且對周圍環(huán)境造成較大的潛在威脅。本文作者以廢棄線路板經(jīng)水力搖床分選后的非金屬尾渣為研究對象，擬采用生物濕法冶金技術(shù)回收其中的金屬銅，旨在降低非金屬尾渣中有價金屬的含量，為其加工成建筑材料提供預處理工藝，同時提高金屬資源回收率，減少“城市礦山”對環(huán)境的污染。

1 實驗

1.1 廢棄線路板分選尾渣的制備

線路板為廢棄電腦主板（不含元器件），首先經(jīng)人工破碎為1 cm×1 cm左右的碎片，然后使用振動磨樣機粉碎1.5 min，將粉碎后的線路板粉末經(jīng)國家標準分析篩篩分，取76～1000 μm粒度的粉末，經(jīng)水力搖床分選得到含銅金屬富集物和非金屬尾渣，收集非金屬尾渣作為實驗材料，同時將部分非金屬尾渣過篩（450～1000 μm、150～450 μm、76～150 μm）備用，廢棄線路板經(jīng)中南大學現(xiàn)代分析測試中心ICP-AES分析，得到分選尾渣的金屬含量如表1所示。此外，經(jīng)檢測，450～1000 μm尾渣含銅率為4.05%，150～450 μm尾渣含銅率為1.90%，76～150 μm尾渣含銅率為0.89%。

表1 實驗用分選尾渣金屬含量分析Table 1 Analysis for metal contents of nonmetal slags used in the experiment （mass fraction， %）

1.2 菌種來源與培養(yǎng)

實驗中所用的 4種浸礦菌：嗜鐵鉤端螺旋菌（Leptospirillum ferriphilum）、嗜酸喜 溫硫 桿菌（Acidithiobacillus caldus）、嗜熱硫氧化硫化桿菌（Sulfobacillus thermosulfidooxidans）和嗜熱嗜酸鐵質(zhì)菌（Ferroplasma thermophilum）均取自生物冶金教育部重點實驗室。

采用改良后的 9K 液體培養(yǎng)基（2L）：3.0 g/L （NH4）2SO4、2.1 g/L Na2SO4、0.5 g/L MgSO4·7H2O、0.05 g/L K2HPO4、0.1 g/L KCl、0.01 g/L Ca（NO3）2，用5 mol/L 的H2SO4調(diào)節(jié)pH至2.0左右；投加1%的黃銅礦，由于從實驗室取得的4種浸礦菌均為純菌，在浸出過程中的群落結(jié)構(gòu)變化及最佳比例尚未研究，故首先按照1:1:1:1的比例接種，采用攪拌浸出的方式對菌種進行活化。待混合菌種生長至穩(wěn)定期時，取浸出液，10000 r/min，20 min離心收菌，將離心收集的菌體洗至新鮮的9K培養(yǎng)基（pH為2.0左右）中，為后續(xù)實驗做準備。

1.3 中度嗜熱混合菌在不同濃度分選尾渣中的浸出過程

采用搖瓶浸出方式研究混合菌種在不同濃度分選尾渣中的浸出過程，實驗在500 mL錐形瓶中進行。浸出體系組成與條件：200 mL改良的9K液體培養(yǎng)基，接種量5.6×107mL?1菌液，添加44.68 g/L FeSO4·7H2O 和2 g/L單質(zhì)硫，分選尾渣添加量分別設定為1%、3%、5%；用5 mol/L的H2SO4調(diào)節(jié)初始pH為2.0，于45 ℃氣浴恒溫振蕩器中培養(yǎng)，轉(zhuǎn)速180 r/min，每天補加一次蒸餾水補充因蒸發(fā)損失的水分。

1.4 廢棄線路板分選尾渣微生物浸出體系中的參數(shù)優(yōu)化

參數(shù)優(yōu)化過程采用搖瓶浸出方式，在500 mL錐形瓶中進行。探究初始pH、初始Fe2+質(zhì)量濃度、培養(yǎng)溫度及粉末粒徑對混合菌種浸出廢棄線路板分選尾渣中金屬銅的影響。分選尾渣的添加量均為 5%。初始pH分別設定為1.5、2.0、2.5；初始Fe2+質(zhì)量濃度分別設定為0、1、3、6、9 g/L；培養(yǎng)溫度分別設定為35、45、55 ℃；粉末粒徑分別設定為450～1000 μm、150～450 μm和76～150 μm。

1.5 攪拌反應器中微生物浸出廢棄線路板分選尾渣的研究

參數(shù)優(yōu)化后的生物浸出工藝在3 L攪拌反應器中進行擴大實驗。浸出體系組成與條件：2L改良的9K液體培養(yǎng)基，接種量1.3×108mL?1，添加2 g/L單質(zhì)硫，分選尾渣添加量為5%，浸出體系初始pH、初始Fe2+質(zhì)量濃度及培養(yǎng)溫度均根據(jù)參數(shù)優(yōu)化實驗結(jié)果而定。攪拌速度350 r/min，采用電磁式空氣壓縮機向體系中通氣，每天補加兩次蒸餾水。

浸出體系pH與氧化還原電位（Oxidation-reduction potential， ORP）采用PHS?3C型pH計測定；菌濃由血球計數(shù)板計數(shù)法測定；銅離子濃度采用雙環(huán)已酮草酰二腙分光光度法測定；Fe2+及總鐵濃度由鄰菲羅啉分光光度法測定。

2 結(jié)果與討論

2.1 不同濃度分選尾渣的生物浸出過程

微生物浸出廢棄線路板中的有價金屬主要是通過溶液中的 H+和 Fe3+在酸性體系下的氧化分解作用（如式（1）和（2）所示）。而微生物可通過自養(yǎng)作用將溶液中的Fe2+持續(xù)氧化成Fe3+（如式（3）所示），為廢棄線路板的分解提供持續(xù)的氧化劑。但是隨著溶液中廢棄線路板和有價金屬離子濃度的提高，微生物的生長會受到一定的抑制，主要是由于線路板本身含有的 Pb、Cd等重金屬離子對細菌的生長是不利的，而分選尾渣中的大量非金屬成分也會對微生物產(chǎn)生一定毒害作用。因此，提高微生物對高濃度廢棄線路板的耐受性具有較大的實踐意義。

圖 1所示為不同濃度分選尾渣的微生物浸出過程。圖 1（a）所示為浸出過程中的細菌生長曲線。由圖1（a）可見，1%濃度下細菌生長延滯期最短，進入穩(wěn)定生長期的時間僅為 6 d，最大細胞濃度為 3.20×108mL?1；而當分選尾渣濃度提高至 5%時，細菌生長受到了一定的抑制，在第10 d左右進入穩(wěn)定期，最大細胞濃度為2.17×108。

圖1（b）所示為浸出過程中的體系pH與ORP變化曲線。由圖1（b）可見，不同分選尾渣濃度下的體系pH 與ORP變化規(guī)律相似。體系pH均呈先上升后下降趨勢，5%濃度下的體系pH最終穩(wěn)定在2.0左右，一方面，由于線路板中含有堿性物質(zhì)［15］，在投加分選尾渣之后體系pH快速升高；Fe2+的氧化也是一個耗酸的過程（如式（3）所示）。而隨著Fe3+的累積，開始出現(xiàn)水解，這是一個產(chǎn)酸的過程（如式（4）、（5）和（6）所示）。由于5%分選尾渣濃度下細菌生長相對緩慢，氧化鐵與單質(zhì)硫的能力相對較弱，致使體系pH保持在相對較高的水平。

各濃度下的體系ORP均呈現(xiàn)初期緩慢上升、中期快速上升、后期達到穩(wěn)定的趨勢。5%濃度下的 ORP最高達到600 mV。這與混合細菌的氧化作用是密切相關(guān)的。在鐵氧化細菌的作用下Fe2+的氧化速率加快，并且細菌的快速生長使得Fe3+氧化Cu生成Fe2+的速率低于Fe2+的氧化速率。而硫氧化細菌的產(chǎn)酸作用，對Fe3+氧化Cu生成Fe2+有一定的抑制作用，所以體系ORP最終能保持穩(wěn)定。而5%濃度下的體系pH相對較高，有利于Fe3+的水解及黃鉀鐵礬等沉淀的生成（如式（7）所示），使得體系ORP相對較低。

圖 1（c）所示為浸出過程中的總鐵變化曲線。由圖1（c）可看出，不同分選尾渣濃度下的總鐵含量均呈下降趨勢。1%與3%時的總鐵含量變化相接近，在浸出初期，下降較慢，隨后快速下降，最終趨于穩(wěn)定；而5%濃度時的總鐵含量下降相對平緩，浸出結(jié)束時，溶液中總鐵濃度為 1.88 g/L。這都與相應體系下的細菌生長情況及體系pH的變化等是基本一致的。細菌生長處于延滯期時，亞鐵的氧化速率較慢，相應的Fe3+水解減慢；隨著細菌生長進入對數(shù)期，亞鐵氧化加快，產(chǎn)生大量Fe3+的同時，也利于黃鉀鐵礬等沉淀的生成，但隨著體系pH值的下降，對黃鉀鐵礬的生成也會產(chǎn)生一定的抑制作用。

圖1（d）所示為浸出過程中的銅浸出率變化曲線。由圖1（d）可看出，隨著分選尾渣濃度的提高，銅浸出率表現(xiàn)為降低，最高銅浸出率依次為87.05%、78.38%、71.79%。由于添加量的提高，增加了溶液的剪切力不利于微生物生長，也影響溶液中的O2傳質(zhì)。此外，浸出體系中黃鉀鐵礬等沉淀的生成，沒有建立起良好的Fe2+/Fe3+循環(huán)，且生成的黃鉀鐵礬覆蓋在浸渣表面，造成鈍化作用，阻礙銅的持續(xù)浸出［16］。文獻［17］中報道，Cu與線路板中其他金屬成分的電耦合作用也會影響其浸出。雖然高濃度分選尾渣中的銅浸出率相對較低，但浸出液中Cu2+的濃度卻有提高。說明采用微生物浸出技術(shù)回收分選尾渣中的金屬銅是可行的。

2.2 參數(shù)優(yōu)化過程

上述研究中，5%分選尾渣濃度下細菌生長受到了一定的抑制，但最終銅浸出率仍能達到70%以上，而為了進一步提高微生物在 5%分選尾渣濃度下的浸出效率，開展了浸出參數(shù)（初始pH、初始Fe2+質(zhì)量濃度、溫度和粒徑）的優(yōu)化研究。圖2所示為不同初始pH（1.5、2.0、2.5）、不同初始Fe2+質(zhì)量濃度（0、1、3、6、9 g/L）、不同培養(yǎng)溫度（35、45、55 ℃）與不同粉末粒徑（450～1000 μm、150～450 μm、76～150 μm）下的最高銅浸出率比較?？梢姡跏紁H 1.5、初始Fe2+質(zhì)量濃度1 g/L、45 ℃培養(yǎng)條件下的銅浸出效果較好；粉末粒徑在450～1000 μm與76～150 μm時銅浸出率均較高。

在不影響微生物活性的前提下，較低的初始 pH有利于抑制Fe3+水解及黃鉀鐵礬等沉淀生成，維持浸出體系中相對較高的鐵離子濃度，這對浸出銅是有利的；初始Fe2+質(zhì)量濃度提高至3g/L時最高銅浸出率降低，且隨后提高Fe2+添加量對銅的浸出影響不大。據(jù)文獻報道，較低的初始Fe2+濃度時，溶液中的Fe3+在水解之后，沒有足夠量的Fe3+與Fe（OH）3反應產(chǎn)生復鹽沉淀。反之，高Fe2+濃度下易于復鹽沉淀的生成，從而影響銅的浸出［18］?？梢?，適當?shù)腇e2+濃度在浸出銅過程中起著重要作用。此外，本研究中所用的分選尾渣含銅率相較于分選前的線路板材料大大降低，因此，添加較低濃度Fe2+就能實現(xiàn)較高的Cu浸出率是合理的。

由于黃鉀鐵礬的形成是一個吸熱過程，提高溫度有利于其形成［19］，而實驗中檢測到 55 ℃培養(yǎng)條件下的總鐵下降最快，且觀察到大量黃色沉淀物生成并覆蓋在分選尾渣表面，嚴重影響細菌與分選尾渣的接觸。而綜合實驗所用 4種中度嗜熱浸礦菌的適宜生長溫度，45 ℃培養(yǎng)條件更有利于混合菌的生長［20?22］。

不同粉末粒徑下銅浸出率存在差異的原因可能與金屬銅在不同粒徑粉末中的分布及細菌在不同粒徑粉末上的吸附程度不同有關(guān)。據(jù)文獻［23?24］中報道，線路板的破碎程度不同，會使各個粒級中金屬解離度與金屬分布率有所不同；SILVA等［25］通過半透膜實驗研究細菌吸附對線路板中銅浸出的影響，結(jié)果表明：阻止細菌吸附在線路板表面比存在細菌吸附時銅浸出率降低了25%。且由于水力搖床分選過程中會有少量金屬碎片進入到非金屬尾渣中，使得450～1000 μm粒徑下銅的浸出相對容易。

2.3 優(yōu)化條件下的放大實驗

將搖瓶浸出實驗中得到的優(yōu)化工藝參數(shù)應用于2L攪拌浸出體系中，考慮到分選尾渣中的含銅率較低，在放大實驗中不再分粒徑浸出。浸出體系初始pH設定為1.5，初始Fe2+質(zhì)量濃度為1 g/L，添加5%濃度分選尾渣，其他條件如1.5所述。在放大實驗開始的第12 h，測定浸出體系pH、ORP、菌濃度、銅離子濃度、亞鐵離子及總鐵濃度，以后每24 h測定一次。

圖2 不同初始pH、初始Fe2+濃度、溫度、粒徑下的最高銅浸出率比較Fig. 2 Comparison of maximum Cu recovery rate under condition of different parameters: （a） Different initial pH； （b） Different initial Fe2+concentration； （c） Different temperature； （d） Different particle size

圖3 放大實驗中的菌濃、體系pH和ORP、亞鐵及總鐵、銅浸出率的變化Fig. 3 Variation of bacterial concentration， pH， ORP， ferrous iron， total iron and copper recovery rate in amplified experiment

圖3（a）所示為放大體系中細菌生長曲線。由圖3（a）可見，混合菌在攪拌浸出體系中適應性良好，培養(yǎng)至第3 d時即進入對數(shù)生長期，第7 d左右進入穩(wěn)定期，最高菌濃度達到6.70×108。這與放大體系中的通氣及O2傳質(zhì)均優(yōu)于搖瓶浸出有一定關(guān)系［26］。

圖3（b）所示為放大體系中pH與ORP變化曲線。由圖3（b）可見，體系pH與ORP基本呈相反的變化趨勢，第3 d至第5 d分別是體系pH下降與ORP上升較快的階段，這與此階段細菌處于對數(shù)生長期基本一致，停止浸出時體系pH穩(wěn)定在1.88左右，體系ORP達到613 mV。

圖 3（c）所示為放大體系中亞鐵離子及總鐵濃度變化曲線。由圖3（c）可見，亞鐵離子濃度呈快速下降趨勢，在第5 d時，全部被氧化，表明鐵氧化細菌的活性較好。在浸出前5 d時，總鐵濃度都為下降趨勢，之后緩慢上升。分析前5 d浸出體系中Fe3+較多，且pH相對較高，容易出現(xiàn)Fe3+水解及沉淀生成；之后體系pH降低，對Fe3+的水解及沉淀生產(chǎn)有一定的抑制作用，且分選尾渣中含有的少量單質(zhì)鐵也可直接由酸溶解。

圖3（d）所示為放大體系中銅浸出率變化曲線。由圖 3（d）可見，銅浸出率在第 7 d時達到最大（為93.09%）。但仍有一部分銅尚未浸出。

對浸出結(jié)束后的分選尾渣進行 XRD分析，得到XRD譜見圖4。檢測結(jié)果顯示，浸渣中主要含兩種物相：60.8%（質(zhì)量分數(shù)）Ba（SO4）與 39.2%（質(zhì)量分數(shù)）KFe3（SO4）2（OH）6，由表1可知，廢棄線路板分選尾渣中含有一定量的元素Ba，因此，檢測到Ba（SO4）沉淀是合理的；而浸出過程中總鐵濃度有減少趨勢，同時體系pH＞2有利于黃鉀鐵礬的生成。兩種沉淀物質(zhì)覆蓋在尾渣表面，在一定程度上阻礙了銅的持續(xù)浸出。

圖4 浸出尾渣的XRD譜Fig. 4 XRD patterns of slags leached

3 結(jié)論

1） 對經(jīng)過水力搖床分選后的廢棄線路板尾渣進行微生物浸出研究發(fā)現(xiàn)，微生物在 5%分選尾渣濃度下依然具有較高的浸出水平，通過參數(shù)優(yōu)化后（初始pH 1.5，初始Fe2+質(zhì)量濃度1 g/L，培養(yǎng)溫度45 ℃），在攪拌浸出體系中微生物浸出7 d時銅的浸出率可以達到93.09%。

2） XRD譜顯示，浸出尾渣中含有硫酸鋇與黃鉀鐵礬兩種沉淀物，在一定程度上阻礙了銅的持續(xù)浸出。為了進一步提高分選尾渣的浸出濃度，后續(xù)將對浸礦菌的協(xié)同作用機制、分選尾渣的毒性影響、分選尾渣?微生物的界面作用行為等方面開展研究，旨在提高微生物在高濃度分選尾渣下的浸出效率，為廢棄線路板高效利用提供一條綠色可行的道路。

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（編輯 李艷紅）

Parameter optimization during micro-bioleaching slags separated from waste printed circuit boards

XIA Ming-chen1， 2， WANG Ya-ping1， 2， PENG Tang-jian1， 2， ZHOU Hong-bo1， 2， LIU Xue-duan1， 2，JIANG Tao1， 2， QIU Guan-zhou1， 2， ZENG Wei-min1， 2
（1. School of Minerals Processing and Bioengineering， Central South University， Changsha 410083， China；2. Key Laboratory of Biometallurgy， Ministry of Education， Central South University， Changsha 410083， China）

According to micro-bioleaching technology， four moderately thermoacidphilic strains， i.e.， Leptospirillum ferriphilum， Acidithiobacillus caldus， Sulfobacillus thermosulfidooxidans and Ferroplasma thermophilum， were used as mixed culture to recover copper from nonmetal slags， which was separated from waste printed circuit boards（WPCBs） by water power shaker. Firstly， the bioleaching experiments with different concentration of nonmetal slags in shake flasks were carried out. Then， the effects of initial pH， initial Fe2+concentration， incubation temperature and particle size on the bioleaching were investigated. Finally， under the optimized conditions， the bioleaching experiment was conducted in a stirred tank with volume of 3L to achieve system amplified. The results show that the growth of mixed culture is good in the existence of nonmetal slags. Besides， under the conditions of initial pH 1.5， initial ρ（Fe2+） 1 g/L and 45 ℃， 93.09% copper recovery is achieved in 7 d in the amplified system.

micro-bioleaching； mixed culture； waste printed circuit boards separated slags； copper recovery

Projects（31200382， 31470230， 51320105006） supported by the National Natural Science Foundation of China （NSFC）； Projects（2013M540643， 2014T70791） supported by the China Postdoctoral Science Foundation； Project（2013FJ4068） supported by the Planned Science and Technology Project of Hunan Province， China

date： 2015-08-11； Accepted date： 2015-11-20

ZENG Wei-min； Tel: +86-731-88836045； E-mail: zengweimin1024@sina.com

Q939

A

1004-0609（2016）-04-0928-08

國家自然科學基金資助項目（31200382，31470230，51320105006）；中國博士后科學基金資助項目（2013M540643，2014T70791）；湖南省科技計劃項目（2013FJ4068）

2015-08-11；

2015-11-20

曾偉民，副教授，博士；電話：0731-88836045；E-mail: zengweimin1024@sina.com