林燕萍

(江西服裝學(xué)院，南昌　330201)

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日光輻照對(duì)粘膠纖維性能的影響

林燕萍

(江西服裝學(xué)院，南昌330201)

摘要：通過(guò)模擬日光對(duì)普通粘膠纖維和阻燃粘膠纖維進(jìn)行輻照處理，分析輻照對(duì)粘膠纖維性能的影響。結(jié)果表明：經(jīng)過(guò)輻照處理，纖維的相對(duì)平均分子量、聚合度、極限氧指數(shù)、結(jié)晶度及熱學(xué)性能均有不同程度的下降；除熱失重質(zhì)量殘存率外，阻燃粘膠纖維各項(xiàng)性能的下降幅度均高于普通粘膠纖維；纖維的斷裂強(qiáng)度隨著輻照時(shí)間的增加不斷下降，而斷裂伸長(zhǎng)率隨著輻照時(shí)間的增加而不斷上升；普通粘膠纖維與阻燃粘膠纖維力學(xué)性能變化速率的最大區(qū)間分別在150～300h與50～150h。

關(guān)鍵詞：粘膠纖維；日光輻照；分子結(jié)構(gòu)；熱學(xué)性能；力學(xué)性能

0　引　言

粘膠纖維是開(kāi)發(fā)利用較早的人造纖維，具有吸收回潮、清爽光滑及易上色等顯著優(yōu)點(diǎn)，備受廣大消費(fèi)者的喜愛(ài)[1]。近年來(lái)，隨著技術(shù)的不斷發(fā)展，不同種類的功能性粘膠纖維相繼被開(kāi)發(fā)出來(lái)，其中最受關(guān)注的是阻燃粘膠纖維[2]。阻燃粘膠纖維由于極限氧指數(shù)較高，能夠有效阻燃，廣泛應(yīng)用于高檔家居面料及特殊防護(hù)織物。本文通過(guò)模擬日光輻照，分析粘膠纖維在日光條件下的使用性能，為開(kāi)發(fā)抗日光輻照織物提供一定的參考依據(jù)。

1　實(shí)　驗(yàn)

1.1實(shí)驗(yàn)材料

普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維(纖維規(guī)格：1.36dtex/33mm，吉林化纖股份有限公司，其中阻燃粘膠纖維屬于磷系阻燃粘膠纖維)、丙酮(膠州市富田化工有限公司)、濃硫酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%，河南省新鄉(xiāng)市中原有機(jī)化工有限責(zé)任公司)，以上化學(xué)試劑均為分析純。

1.2實(shí)驗(yàn)儀器

T60標(biāo)準(zhǔn)光源箱(D65國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)人工日光：色溫為6500K，功率為18W，深圳市天友利標(biāo)準(zhǔn)光源有限公司)、Innov-X Delta DPO2000便攜式手持光譜儀(北京斯普瑞設(shè)備有限公司)、NDJ-1旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)(上海滬粵明科學(xué)儀器有限公司)、CPA224S賽多利斯萬(wàn)分之一電子天平(德國(guó)賽多利斯集團(tuán))、K-R2406S-極限氧指數(shù)儀(蘇州凱特爾儀器設(shè)備有限公司)、XQ-1型纖維強(qiáng)伸度儀(常州第二紡織儀器廠有限公司)、GDSJ-80小型恒溫恒濕試驗(yàn)箱(北京恒泰豐科試驗(yàn)設(shè)備有限公司)、CT-C熱風(fēng)循環(huán)烘箱(常州市常溪干燥設(shè)備有限公司)、NETZSCH STA409PC同步熱分析儀(德國(guó)耐馳儀器制造有限公司)、XRD-7000型X射線衍射儀(島津公司)。

1.3實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1日光輻照處理

按照1∶15的浴比，將普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維投入丙酮溶液中，在丙酮溶液中浸泡30min。利用丙酮除去普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維的表面油劑及雜質(zhì)(本文實(shí)驗(yàn)中普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維均經(jīng)丙酮溶液處理)。將經(jīng)過(guò)丙酮溶液浸泡后的普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維取出，在通風(fēng)陰涼處晾干后，放置到GDSJ-80小型恒溫恒濕試驗(yàn)箱，在105℃下干燥至恒重。稱取普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維各10g，每種纖維共稱取6份。

將稱取好的普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維分別放置到T60標(biāo)準(zhǔn)光源箱中，設(shè)置T60標(biāo)準(zhǔn)光源箱為D65標(biāo)準(zhǔn)光源，使用Innov-X Delta DPO2000便攜式手持光譜儀測(cè)試?yán)w維周圍的光照強(qiáng)度，測(cè)試結(jié)果為2900 lux，光照強(qiáng)度非常接近自然太陽(yáng)光的輻照強(qiáng)度，可以用D65標(biāo)準(zhǔn)光源模擬自然太陽(yáng)光。將普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維在溫度20℃，相對(duì)濕度為65%的環(huán)境中分別放置50、150、300、500、750h，在每個(gè)實(shí)驗(yàn)點(diǎn)分別取出1份待用。

1.3.2聚合度的測(cè)試

分別稱取未經(jīng)模擬日光輻照處理和經(jīng)輻照處理50、150、300、500、750h的普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維各0.5g，投入濃硫酸中，使用玻璃棒不斷攪動(dòng)，直至普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維完全溶解在濃硫酸中，配成普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的硫酸溶液。依據(jù)GB/T 1632—1993《聚合物稀溶液粘數(shù)和特性粘數(shù)測(cè)定》，在溫度為30℃的恒溫水浴中使用NDJ-1旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)試普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維的粘度η[3]，通過(guò)以上每種處理方式，對(duì)普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維測(cè)試3次，取其平均值并計(jì)算特性粘度[η][4]，計(jì)算方法見(jiàn)式(1)。根據(jù)式(2)及式(3)計(jì)算普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維的平均相對(duì)分子量Mη和平均聚合度DPη[5-6]。

(1)

(2)

DPη=Mη/238

(3)

式中：[η]表示特性粘度，ηsp表示增比粘度，ηr表示相對(duì)粘度，c表示溶液濃度。

1.3.3極限氧指數(shù)測(cè)試

使用K-R2406S-極限氧指數(shù)儀，依據(jù)GB/T5454—1997《紡織品 燃燒性能試驗(yàn) 氧指數(shù)法》測(cè)試未經(jīng)模擬日光輻照處理和經(jīng)輻照處理50、150、300、500、750h的普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維的極限氧指數(shù)。實(shí)驗(yàn)條件：溫度為20℃，相對(duì)濕度為50%；氣體供給流量在10L/min，輸入壓力為0.3MPa，工作壓力為0.1MPa。

1.3.4X衍射儀分析

將未經(jīng)模擬日光輻照處理和經(jīng)輻照處理750h的普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維剪成碎末狀，制作成纖維碎末壓片。使用島津XRD-7000型X射線衍射儀對(duì)普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維進(jìn)行掃描測(cè)試。測(cè)試條件：Cu靶，Ni濾波，Kα射線波長(zhǎng)為0.154nm，掃描范圍為5°～45°，掃描速度為2°/min。

1.3.5熱重分析

將未經(jīng)日光輻照處理和經(jīng)輻照處理750h的普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維剪成碎末狀，使用NETZSCH STA409PC同步熱分析儀，在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下測(cè)試，并分別測(cè)得未經(jīng)日光輻照處理和經(jīng)輻照處理750h的普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維的熱重曲線，升溫速率為20℃/min，實(shí)驗(yàn)測(cè)試溫度范圍為室溫至600℃。

1.3.6力學(xué)性能測(cè)試

將模擬日光輻照處理的各個(gè)實(shí)驗(yàn)時(shí)間點(diǎn)的普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維，放置到GDSJ-80小型恒溫恒濕試驗(yàn)箱中，在溫度20℃、相對(duì)濕度65%環(huán)境下平衡24h。使用XQ-1型纖維強(qiáng)伸度儀，測(cè)定各個(gè)實(shí)驗(yàn)時(shí)間點(diǎn)普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維的斷裂強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)率。XQ-1型纖維強(qiáng)伸度儀實(shí)驗(yàn)參數(shù)：纖維拉伸夾持長(zhǎng)度為10mm，纖維拉伸速度為20mm/min，纖維的初始張力為0.2cN。每個(gè)實(shí)驗(yàn)時(shí)間點(diǎn)的普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維測(cè)試100根，排除異常測(cè)試結(jié)果，取平均值。測(cè)試?yán)w維濕態(tài)強(qiáng)度時(shí)，將纖維放置到蒸餾水中浸泡3min后取出，按上述實(shí)驗(yàn)參數(shù)進(jìn)行測(cè)試。

2　結(jié)果與討論

2.1聚合度及極限氧指數(shù)

聚合度及極限氧指數(shù)相關(guān)指標(biāo)測(cè)試結(jié)果如表1所示。從表1可以明顯看出，經(jīng)過(guò)模擬日光輻照處理50、150、300、500、750h后，普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維的相對(duì)平均分子量、聚合度與極限氧指數(shù)均有不同程度的下降。模擬日光輻照處理750h時(shí)，普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維的相對(duì)平均分子量、聚合度下降幅度分別為23.6%與31.1%，而極限氧指數(shù)的下降幅度分別為17.4%和28.2%。從上述計(jì)算結(jié)果可知，模擬日光輻照處理對(duì)阻燃粘膠纖維的影響更大，下降幅度分別比普通粘膠纖維高7.5%與10.8%。這是由于光量子的能量高于纖維素大分子間化學(xué)鍵結(jié)合力，當(dāng)光量子在纖維中的能量積累達(dá)到一定程度時(shí)，造成纖維內(nèi)部電子的能級(jí)躍遷，產(chǎn)生羰基化合物，使得粘膠纖維中的長(zhǎng)鏈斷裂，從而造成纖維的平均相對(duì)分子量與聚合度的下降。而對(duì)阻燃粘膠纖維而言，由于該阻燃粘膠纖維屬于磷系阻燃粘膠，當(dāng)光量子的能量積累偏磷酸與粘膠纖維分相嚴(yán)重，致使阻燃粘膠纖維的平均相對(duì)分子量與聚合度的下降幅度高壓平均粘膠纖維。而極限氧指數(shù)，由于輻照致使的能量積累，使得偏磷酸與纖維分子分相，致使聚偏磷酸難以有效聚合形成非燃性液態(tài)膜而隔絕空氣，使得極限氧指數(shù)的下降幅度大于普通粘膠纖維。

表1聚合度及極限氧指數(shù)相關(guān)指標(biāo)測(cè)試結(jié)果

輻照時(shí)間/h普通粘膠相對(duì)平均分子量聚合度極限氧指數(shù)/%阻燃粘膠相對(duì)平均分子量聚合度極限氧指數(shù)/%015422464818.412471252429.85014922662718.112185651229.515014089859217.611566848628.730012994854616.910448243927.450012257051516.19567640224.575011781049515.28591839121.4

2.2X衍射

圖1　粘膠纖維X衍射曲線注：X衍射曲線從上到下依次是：未經(jīng)日光輻照處理的普通粘膠纖維，經(jīng)日光輻照750h處理的普通粘膠纖維，未經(jīng)日光輻照處理的阻燃粘膠纖維，經(jīng)日光輻照750h處理的普通粘膠纖維。

使用分峰軟件對(duì)所測(cè)纖維的X衍射曲線進(jìn)行分峰，并計(jì)算分峰曲線的積分面積。利用式(4)[7]計(jì)算粘膠纖維的結(jié)晶度。由計(jì)算可得，輻照處理前后普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維的結(jié)晶度分別為36.2%、26.5%和30.4%、19.6%，分別下降了8.7%和10.8%。由此可知，經(jīng)過(guò)日光輻照處理，粘膠纖維的結(jié)晶度下降，無(wú)定型比例增加，這也是纖維極限氧指數(shù)下降的原因。

(4)

其中：Cr表示纖維結(jié)晶度，Sa表示纖維的無(wú)定形峰的面積，Sc表示結(jié)晶峰的面積。

2.3熱重分析

未經(jīng)模擬日光輻照處理和經(jīng)輻照處理750h的普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維的TG曲線如圖2所示。從圖2可以明顯看出，輻照處理前后，普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維的TG曲線的走勢(shì)大致保持相同。這是由于輻照處理前后纖維的分子結(jié)構(gòu)的晶型并未發(fā)生改變，經(jīng)過(guò)輻照處理，纖維的結(jié)晶度降低，纖維的無(wú)定型區(qū)增加，使得纖維大分子結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性降低，因而在輻照處理后，纖維的質(zhì)量殘存率明顯降低。

TG曲線可以分為4個(gè)階段進(jìn)行分析，分別是0～120℃、120～300℃、300～360℃與360～600℃。第1階段的質(zhì)量下降主要原因是由于纖維內(nèi)部的結(jié)合水與吸附水的揮發(fā)引起的；第2階段的質(zhì)量下降則是由于纖維素分子中葡萄糖基開(kāi)始脫水引起的；第3階段的質(zhì)量下降是由于纖維結(jié)構(gòu)中糖甙鍵等大分子鏈段開(kāi)始斷裂和滑移，該過(guò)程也是纖維吸收的主要階段；第4階段則是纖維為了保持內(nèi)部分子結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定而結(jié)構(gòu)趨于芳環(huán)化。從圖2中可以看出，輻照前后阻燃粘膠纖維的質(zhì)量殘存率19.72%與18.01%，而普通粘膠的質(zhì)量殘存率分別為12.97%與11.55%。從上述數(shù)據(jù)可知，阻燃粘膠纖維的質(zhì)量殘存率下降幅度高于普通粘膠纖維，但殘存率依然高于普通粘膠纖維，這是由于阻燃粘膠纖維中的阻燃劑在高溫情況下，會(huì)脫水而促使左旋葡萄糖裂解而進(jìn)一步脫水生成偏磷酸，從而聚合成穩(wěn)定性較強(qiáng)的聚偏磷酸以保持結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性[8]。

圖2　粘膠纖維TG曲線注：TG曲線從上到下依次是：未日光輻照經(jīng)處理的阻燃粘膠纖維，經(jīng)日光輻照750h處理的普通粘膠纖維，未日光輻照經(jīng)處理的普通粘膠纖維，經(jīng)日光輻照750h處理的普通粘膠纖維。

2.4力學(xué)性能

模擬日光輻照處理的各個(gè)實(shí)驗(yàn)時(shí)間點(diǎn)的普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果如表2所示(表2中未經(jīng)模擬日光輻照處理的粘膠纖維標(biāo)記為經(jīng)模擬日光輻照處理0h)。分別作斷裂強(qiáng)度與斷裂伸長(zhǎng)率與日光輻照時(shí)間關(guān)系曲線如圖3所示。從圖3可以明顯看出，隨著日光輻照時(shí)間的增加，普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維斷裂強(qiáng)度不斷下降，而斷裂伸長(zhǎng)率不斷增加。這是由于日光的輻照處理使得纖維的聚合度下降，從而導(dǎo)致纖維的均端末方距下降，進(jìn)而使得纖維的力學(xué)性能下降，同時(shí)由于輻照原因，致使纖維的結(jié)晶度下降，無(wú)定型區(qū)增加，大分子結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性受到破壞，也是造成纖維力學(xué)性能下降的一個(gè)重要原因。

對(duì)斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率與輻照時(shí)間的關(guān)系曲線進(jìn)行擬合，得式(5)—式(12)。對(duì)式(5)—式(12)求導(dǎo)，可知普通粘膠纖維的斷裂強(qiáng)度與斷裂伸長(zhǎng)率變化速率最大的區(qū)間在150～300h，而阻燃粘膠纖維的斷裂強(qiáng)度與斷裂伸長(zhǎng)率變化速率最大的區(qū)間在50～150h。這是由于阻燃劑的加入使得阻燃粘膠纖維的聚合度與結(jié)晶度低于本身低于普通粘膠纖維，而阻燃粘膠纖維中的磷系阻燃劑在輻照的情況下，更容易與空氣中的氧氣發(fā)生氧化反應(yīng)，因此分子結(jié)構(gòu)鏈段的破壞需要的能量更小。同時(shí)，從擬合公式可以推導(dǎo)出，在濕態(tài)情況下，纖維的力學(xué)性能變化幅度高于在干態(tài)條件下，這是由于在水分子的溶脹作用，纖維大分子間的分子間作用力削弱，更容易發(fā)生分子鏈間的相對(duì)滑移。

(5)

(6)

+16.6218

(7)

(8)

(9)

(10)

(11)

y8=-15.3757x2+0.0566x+30.5651

(12)

其中：x為日光輻照時(shí)間，h；y1為普通粘膠纖維干態(tài)斷裂強(qiáng)度，cN·dtex-1；y2為普通粘膠纖維濕態(tài)斷裂強(qiáng)度，cN·dtex-1；y3為阻燃粘膠纖維干態(tài)斷裂強(qiáng)度，cN·dtex-1；y4為阻燃粘膠纖維濕態(tài)斷裂強(qiáng)度，cN·dtex-1；y5為普通粘膠纖維干態(tài)斷裂伸長(zhǎng)率，%；y6為普通粘膠纖維濕態(tài)斷裂伸長(zhǎng)率，%；y7為阻燃粘膠纖維干態(tài)斷裂伸長(zhǎng)率，%；y8為阻燃粘膠纖維濕態(tài)斷裂伸長(zhǎng)率，%。

表2粘膠纖維力學(xué)性能相關(guān)測(cè)試結(jié)果

輻照時(shí)間/h普通粘膠斷裂強(qiáng)度/(cN·dtex-1)斷裂伸長(zhǎng)率/%干態(tài)濕態(tài)干態(tài)濕態(tài)阻燃粘膠斷裂強(qiáng)度/(cN·dtex-1)斷裂伸長(zhǎng)率/%干態(tài)濕態(tài)干態(tài)濕態(tài)02.31.217.225.41.80.821.330.3502.11.118.227.11.60.722.933.11501.80.920.329.91.10.426.538.93001.20.524.636.30.80.330.344.35000.80.327.539.70.60.233.648.77500.50.229.842.50.30.136.451.8

圖3　粘膠纖維力學(xué)性能曲線注：a-干態(tài)普通粘膠纖維；b-干態(tài)阻燃粘膠纖維；c-濕態(tài)普通粘膠纖維；d-濕態(tài)阻燃粘膠纖維；

3　結(jié)　論

a) 普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維經(jīng)過(guò)日光輻照處理，纖維的相對(duì)平均分子量、聚合度、極限氧指數(shù)、結(jié)晶度及熱學(xué)性能均有不同程度的下降，且阻燃粘膠纖維的相對(duì)平均分子量、聚合度、極限氧指數(shù)及結(jié)晶度下降幅度高于普通粘膠纖維，而熱學(xué)性能的質(zhì)量殘存率下降幅度低于普通粘膠纖維。

b) 在實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi)，普通粘膠纖維及阻燃粘膠纖維的斷裂強(qiáng)度隨著日光輻照時(shí)間的增加不斷下降，而斷裂伸長(zhǎng)率隨著輻照時(shí)間點(diǎn)增加而不斷上升。普通粘膠纖維力學(xué)性能變化最大的區(qū)間在150～300h，而阻燃粘膠纖維變化速率最大的區(qū)間在50～150h。

參考文獻(xiàn)：

[1] 彭松娜，胡俊瓊，齊大鵬.粘膠纖維光氧降解性能研究[J].人造纖維，2012,42(4):2-4.

[2] 朱正鋒，齊大鵬，蔡麗麗，等.阻燃粘膠纖維的性能研究[J].中原工學(xué)院學(xué)報(bào)，2010,21(4):37-40.

[3] 魏家瑞，唐愛(ài)民，孫智華.超聲波預(yù)處理對(duì)對(duì)位芳綸纖維結(jié)構(gòu)的影響[J].材料工程，2009,32(4):61-66.

[4] 陳稀，黃象安.化學(xué)纖維實(shí)驗(yàn)教程[M].北京：紡織工業(yè)出版社，1988:50-58.

[5] 王楊.芳綸纖維的磷酸溶液處理對(duì)其纏繞用樹(shù)脂基體的研究[D].北京：北京化工大學(xué)，2006:19-20.

[6] 高濤.聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺(PPTA)特性黏度測(cè)定的研究[J].合成纖維，1983,29(6):2-6.

[7] 劉瑞剛，胡學(xué)超，章譚莉.粘膠纖維素在NMMO中溶解前后結(jié)晶結(jié)構(gòu)的變化[J].中國(guó)紡織大學(xué)學(xué)報(bào)，1998,24(4):7-10.

[8] 于偉東，儲(chǔ)才元.紡織物理[M].上海：中國(guó)紡織大學(xué)出版社，2001:76.

(責(zé)任編輯：康鋒)

收稿日期：2015-08-28

作者簡(jiǎn)介：林燕萍(1982-)，女，四川瀘州人，講師，碩士，主要從事功能性服裝設(shè)計(jì)與工藝的研究。

中圖分類號(hào)：TS102.51

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

文章編號(hào)：1009-265X(2016)03-0005-05

Effect of Solar Irradiation on the Performance of Viscose Fibers

LINYanping

(Jiangxi Institute of Fashion Technology, Nanchang 330201, China)

Abstract：Analyze the influence of irradiation on performance of viscose fibers by carrying out irradiation treatment for ordinary viscose fibers and flame retardant viscose fibers with simulated sunlight. Researches show that the relative average molecular weight, degree of polymerization of fiber, limiting oxygen index, crystallinity and thermal properties of viscose fibers are all decreased after irradiation treatment. What’s more, the decreasing amounts of all performances of flame retardant viscose fiber are larger than those of ordinary viscose fiber except thermo-gravimetric quality survival rate. The breaking strength of the fibers was constantly falling with the increase in irradiation time increasing while the elongation at break continuously rises with the increase in irradiation time. The maximum intervals of performance change rate of ordinary viscose fibers and flame retardant viscose fibers are 150～300h and 50～150h respectively.

Key words：viscose fiber; solar irradiation; molecular structure; thermal properties; mechanical properties