不同清洗方法對蔬菜中農(nóng)藥殘留去除效果的研究

鶴壁市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測檢驗中心 張艷麗 劉宏偉 李勇湖北生態(tài)工程職業(yè)技術(shù)學(xué)院 周忠誠

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質(zhì)量安全

不同清洗方法對蔬菜中農(nóng)藥殘留去除效果的研究

鶴壁市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測檢驗中心 張艷麗 劉宏偉 李勇
湖北生態(tài)工程職業(yè)技術(shù)學(xué)院 周忠誠

近年來，針對有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的清洗效果多有報道，針對葉菜類農(nóng)藥殘留的去除效果也有研究，我們用瓜類與葉菜類進(jìn)行了試驗，農(nóng)藥采用有機(jī)磷與有機(jī)氯及擬除蟲菊酯類進(jìn)行試驗，清洗方法采用8種相對簡單、操作簡便的清洗方法進(jìn)行處理，并對其農(nóng)藥殘留量進(jìn)行檢測，對比不同方法的清洗效果以及操作的方便性，得出最佳的清洗方法，以此指導(dǎo)市民的日常蔬菜清洗，使廣大市民使用科學(xué)合理的方法對蔬菜進(jìn)行清洗處理，達(dá)到蔬菜衛(wèi)生安全食用的目的。

一、試驗材料與方法

（一）材料與試劑

乙腈（色譜純），正已烷（色譜純），丙酮（色譜純），氯化鈉（分析純），毒死蜱45%乳油，敵敵畏77.5%乳油，百菌清75%可濕性粉劑，高效氯氟氰菊酯25g/L乳油。

（二）儀器與設(shè)備

GC450氣相色譜儀（美國布魯克公司），PFPD、ECD檢測器，高速分散均質(zhì)機(jī)（上海標(biāo)本模型廠），SE812J氮吹儀（上海帥恩科技有限責(zé)任公司），快速混勻器（IKA ms 3 basic），CNW弗羅里析柱（上海安譜實(shí)驗科技有限公司）。

（三）試驗方法

1.樣品處理方法。模擬農(nóng)藥污染蔬菜的方法：將從市場購買的黃瓜、小白菜洗凈，將清洗過的黃瓜、小白菜用4種農(nóng)藥稀釋液，浸泡1h，取出自然晾干，待用。農(nóng)藥稀釋倍數(shù)均為1 000倍。從市場上購買毒死蜱45%乳油，敵敵畏77.5%乳油，百菌清75%可濕性粉劑，高效氯氟氰菊酯25g/L乳油，稀釋1 000倍。將洗過的黃瓜與小白菜浸泡于農(nóng)藥溶液中，浸泡時間為1h，撈出，晾干。

2.樣品前處理方法。采用《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留檢測方法》（NY/T 761-2008）進(jìn)行檢測。

3. GC檢測條件。有機(jī)磷檢測條件。色譜柱：VF-1701（30m× 0.25mm×0.25um）；溫度：80℃保持1min，以20℃速度上升到130℃，再以5℃上升到200℃，再以15℃上升到250℃，保持11min。 進(jìn) 樣 體 積：1uL； 進(jìn) 樣品：250℃，不分流進(jìn)樣；檢測器300℃；進(jìn)樣口溫度：250℃；氮?dú)饬魉伲?0mL/min；柱流速：2mL/ min；空氣流速：17mL/min；氫氣流速14mL/min。

有機(jī)氯的檢測條件。色譜柱：VF-1ms（30m×0.32mm×0.25um）；溫度：80℃保持1min，以15℃速度上升到280℃，保持10.00min。進(jìn)樣體積：1uL；進(jìn)樣品：250℃，不分流進(jìn)樣，檢測器300℃；進(jìn)樣口溫度：250℃；氮?dú)饬魉伲?0mL/min；柱流速：2mL/min。

4.清洗方法

（1）清水清洗。將污染的黃瓜、小白菜在清水中浸泡15min，而后用流水沖洗1min，破碎后進(jìn)行前處理。

（2）鹽水清洗。將污染的黃瓜、小白菜在鹽水（2%）中浸泡15min，而后用流水沖洗1min，破碎后進(jìn)行前處理。

（3）淘米水清洗。將污染的黃瓜、小白菜在淘米水中浸泡15min，而后用流水沖洗1min，破碎后進(jìn)行前處理。

（4）黃瓜去皮。將污染的黃瓜去掉皮，而后用流水沖洗1min，破碎后進(jìn)行前處理。

（5）焯水處理。將污染的小白菜在熱水中焯2～4min，而后用流水沖洗1min，破碎后進(jìn)行前處理。

（6）食用堿水清洗。將污染的黃瓜、小白菜在食用堿水（10%）中浸泡15min，而后用流水沖洗1min，破碎后進(jìn)行前處理。

（7）洗潔精清洗。將污染的黃瓜、小白菜在洗潔精水中浸泡15min，而后用流水沖洗1min，破碎后進(jìn)行前處理。

（8）放置2d。將污染的黃瓜、小白菜在冰箱里冷藏2d，而后用流水沖洗1min，破碎后進(jìn)行前處理。

（9）放置4d。將污染的黃瓜、小白菜在冰箱里冷藏4d，而后用流水沖洗1min，破碎后進(jìn)行前處理。

所有樣品均重復(fù)處理2次，取其平均值。

（四）農(nóng)藥殘留率的計算

農(nóng)藥殘留率的計算=［1-（經(jīng)過清洗處理的黃瓜、小白菜中農(nóng)藥含量/未經(jīng)過清洗處理的黃瓜、小白菜樣品中農(nóng)藥含量）］×100%

二、 結(jié)果與討論

（一）黃瓜

黃瓜上施用有機(jī)磷農(nóng)藥敵敵畏、毒死蜱與有機(jī)氯農(nóng)藥百菌清、高效氯氟氰菊酯后，通過不同處理方法洗滌，測定其殘留含量，測量結(jié)果見表1和圖1。由表和圖可以得出以下結(jié)論：

圖1　黃瓜中敵敵畏、毒死蜱、百菌清、高效氯氟氰菊酯殘留消除試驗結(jié)果

1.敵敵畏殘留去除率在0.13%～62.7%，其中洗潔精水效果最好，依次為存放4d、存放2d、淘米水、2%鹽水、清水、10%堿水、去皮，最差的為去皮去除率為0.13%；洗潔精效果好，是因為洗潔精里有表面活性劑、穩(wěn)定劑等，表面活性劑可對有機(jī)磷農(nóng)藥有很好的去除效果，敵敵畏農(nóng)藥有一定的滲透作用，去皮后對農(nóng)藥殘留沒有去除作用；敵敵畏在水中的溶解性差，用清水洗，去除率低；淡鹽水對清除敵敵畏殘留有一定效果，比清水清洗效果好；敵敵畏在堿性溶液中易分解，但從試驗結(jié)果來看，淘米水效果沒有10%堿水效果好，淘米水的pH值為8，10%堿水的pH值為10，這說明堿溶液的濃度關(guān)系到敵敵畏的去除率；從存入時間來看，放4d的比放2d的敵敵畏去除率高，這說明敵敵畏的揮發(fā)性大。

2.毒死蜱的去除率在4.51%～99.4%，其中去皮效果最好，依次為洗潔精水、10%堿水、淘米水、清水、2%鹽水、存放4d、放2d，最差的為存放2d去除率為11.3%，去皮效果最好，說明毒死蜱農(nóng)殘主要附著在黃瓜表面，去皮后毒死蜱農(nóng)殘完全去除；洗潔精效果好，是因為洗潔精里有表面活性劑、穩(wěn)定劑等，表面活性劑可對有機(jī)磷農(nóng)藥有很好的去除效果，毒死蜱在堿性溶液中易溶解，10%堿水與含堿量的淘米水，都有一定去除作用，毒死蜱農(nóng)殘附著在黃瓜表面，用清水可洗去一部分， 2%淡鹽水對毒死蜱的去除率最差，毒死蜱揮發(fā)性不大，存放2d與存放4d，沒多大差別。

3.百菌清的去除率在0.0%～94.4%，其中去皮效果最好，依次為10%堿水、淘米水、存放4d、清水、2%鹽水、存放2d、洗潔精水，最差的洗潔精水，去除率為0.0%，去皮的去除率為94.4%，是因為百菌清在黃瓜表面有良好的黏著性，去皮后，百菌清消失；百菌清在強(qiáng)堿介質(zhì)中分解，10%堿水可以洗掉一部分；淘米水含堿量小，去除效果稍差，百菌清不易被雨水沖刷掉。因此，清水與2%鹽水效果不明顯，洗潔精對有機(jī)氯農(nóng)藥去除率較小。

圖2　青菜中敵敵畏、毒死蜱、百菌清、高效氯氟氰菊酯殘留消除試驗結(jié)果

表1　黃瓜中農(nóng)藥殘留去除試驗結(jié)果

表2　青菜中農(nóng)藥殘留去除試驗結(jié)果

4.高效氯氟氰菊酯的去除率在1.50%～97.50%，其中去皮效果最好，依次為存放4d、存放2d、淘米水、洗潔精水、2%鹽水、清水、10%堿水，高效氯氟氰菊酯附著在黃瓜表面，去皮后消失；高效氯氟氰菊酯水溶性差，清水與2%鹽水效果差，洗潔精水對高效氯氟氰菊酯效果不明顯。

（二）青菜

青菜上施用有機(jī)磷農(nóng)藥敵敵畏、毒死蜱與有機(jī)氯農(nóng)藥百菌清、高效氯氟氰菊酯后，通過不同處理方法洗滌，測定其殘留含量，測量結(jié)果見表2和圖2。由表和圖可以得出以下結(jié)論：

1.敵敵畏殘留去除率在3.42%～16.2%，其中焯水效果最好，依次為2%鹽水、洗潔精水、10%堿水、存放4d、存放2d、淘米水、清水，敵敵畏揮發(fā)性大，尤其高溫時，焯水效果最好，其次是鹽水，用鹽水浸泡時，葉菜內(nèi)部濃度較低的水分會逐步向濃度更高的鹽水中運(yùn)動，同時不同濃度液體之間的流動也帶動了葉菜表面農(nóng)藥分子的運(yùn)動，更多的農(nóng)藥分子進(jìn)入到鹽水中，對去除農(nóng)藥具有一定的效果。洗潔精水與10%堿水對它有一定的去除作用，敵敵畏揮發(fā)性大，存放時間較長也會有一定的去除作用，

2.毒死蜱的去除率在2.36%～ 13.02%，其中洗潔精水效果最好，依次為10%堿水、淘米水、焯水、存放4d、存放2d、清水，洗潔精水效果最好，對毒死蜱有一定的去除作用，毒死蜱遇堿分解，堿水與淘米水有效果，焯水效果不明顯，是因為它揮發(fā)性不如敵敵畏，水溶性差，所以清水洗效果最差。

3.百菌清的去除率在6.8%～80.3%，其中10%堿水效果最好，依次為洗潔精水、淘米水、2%鹽水、清水、焯水、存放4d、存放2d，百菌清在強(qiáng)堿介質(zhì)中分解，10%堿水和淘米水都能去除殘留，百菌清沸點(diǎn)與熔點(diǎn)較高，所以熱水焯效果與清水洗差不多，效果不大，放2d與放4d，百菌清的去除率無變化。

4.高效氯氟氰菊酯的去除率在0.0%～12.50%，其中淘米水效果最好，依次為2%鹽水、存放4d、洗潔精水、焯水、清水、10%堿水、存放2d，淘米水與鹽水對去除高效氯氟氰菊酯效果較好，高效氯氟氰菊酯在275℃分解，熱水焯對它起的作用不大，它水溶性差，穩(wěn)定性較好，所以用清水洗與存放效果都不明顯。

三、結(jié)論

通過以上試驗，可以得出清洗和放置是去除農(nóng)藥殘留的有效方法的結(jié)論。這里所指的清洗，包括液體清洗和去皮。但此結(jié)論是共性結(jié)論，不能簡單地一概而論地由此得出一種普適性的方法。

（一）同一清洗方法對不同農(nóng)藥的去除效果差異較大

這主要是不同農(nóng)藥具有不同的滲透性和附著性所致。如同樣是去皮處理，敵敵畏的去除率為0.13%，毒死蜱的去除率為99.4%，兩者相差99.27%。

（二）同一農(nóng)藥的不同清洗方法去除效果差異較大

這主要是由農(nóng)藥性質(zhì)決定的，如百菌清在強(qiáng)堿介質(zhì)中分解，用10%堿水清洗時，去除率為87.5%；而用2%鹽水清洗時，去除率為15.0%，兩者相差72.5%。

（三）同一清洗方法在不同蔬菜品種間去除效果差異較大

這主要是蔬菜表面構(gòu)造不同所致，如用2%鹽水清洗時，黃瓜中敵敵畏去除率為6.19%，青菜中敵敵畏的去除率為14.7%，兩者相差一半。這是因為葉菜的表面就如同一張半透膜，葉菜表面農(nóng)藥分子要進(jìn)行從低到高濃度的運(yùn)動，可以去除一部分農(nóng)藥到鹽水中，而黃瓜泡在鹽水中，去除效果就不如青菜。

（四）同一蔬菜品種的不同清洗方法去除效果差異較大

這主要是清洗方法的性質(zhì)決定，以清洗用水的pH值為例，按pH值大小排列，10%堿水＞淘米水＞2%鹽水。百菌清用10%堿水清洗的去除率為87.5%，用淘米水清洗的去除率為78.0%，用2%鹽水清洗的去除率為15.0%。

（五）放置對農(nóng)藥具有消除效果

空氣中的氧氣有分解農(nóng)藥的作用，如百菌清殘留放置2d的去除率為7.7%，而放置4d的去除率為39.3%。放置時間延長，可使農(nóng)藥殘留得以有效去除。

四、去除蔬菜農(nóng)藥殘留方法的建議

由于此試驗具有很強(qiáng)的專業(yè)性，不便于公眾掌握。我們通過歸納和總結(jié)，提出如下去除蔬菜農(nóng)藥殘留的方法建議。

（一）瓜類蔬菜首選削皮

因為瓜類蔬菜的農(nóng)藥殘留主要聚集在表皮，所以去皮可以有效去除農(nóng)藥殘留。比如黃瓜、冬瓜、南瓜等，直接用削皮器削去含有殘留農(nóng)藥的外皮就可以了。當(dāng)然削去外皮會損失一些營養(yǎng)成分，但對于農(nóng)藥殘留對人體的危害來說，仍建議將削皮作為首選。在削皮前和削皮后都要進(jìn)行沖洗，這樣不會把農(nóng)藥殘留帶到果肉上。

（二）葉菜類蔬菜首先浸泡

從浸泡方式來說，首選用10%堿水浸泡，其次用果蔬清洗劑水浸泡，也可以用淘米水或2%鹽水浸泡，這些都比單純用清水浸泡去除效果要好的多。

（三）葉菜類蔬菜要熱焯

高溫可以使一些農(nóng)藥有效去除，比如生菜、小白菜、菠菜等，洗后可用熱水焯幾分鐘，口感好，農(nóng)藥殘留也去除的干凈。

（四）易保管的蔬菜可延長保存時間

空氣中的氧氣有分解農(nóng)藥的作用，所以對一些易于保管的蔬菜可以通過延長保存時間的辦法來減少部分農(nóng)藥殘留量。比如冬瓜、南瓜等不易腐爛的蔬菜，可以放置3d以上再食用。

（項目編號：B20132507），2013年湖北省教育廳科研項目“離子液體與環(huán)糊精衍生物改性的新型氣相色譜固定相的研究”。