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      石化污水處理升級(jí)達(dá)標(biāo)現(xiàn)場試驗(yàn)研究

      2016-09-07 10:16:40張子臣李樹超中海油能源發(fā)展股份有限公司安全環(huán)保分公司天津300452
      化工設(shè)計(jì)通訊 2016年3期
      關(guān)鍵詞:沉池曝氣池生物膜

      張子臣,李樹超(中海油能源發(fā)展股份有限公司安全環(huán)保分公司,天津 300452)

      石化污水處理升級(jí)達(dá)標(biāo)現(xiàn)場試驗(yàn)研究

      張子臣,李樹超
      (中海油能源發(fā)展股份有限公司安全環(huán)保分公司,天津 300452)

      某石化污水廠生化處理系統(tǒng)采用“水解酸化+A/O+曝氣池+二沉池”的處理工藝,調(diào)研發(fā)現(xiàn)其中“曝氣池+二沉池”處理工藝存在水力停留時(shí)間(HRT)較長、出水COD不達(dá)標(biāo)以及處理效果不穩(wěn)定等問題。為此,我們?cè)O(shè)計(jì)并現(xiàn)場運(yùn)行氣升式生物膜反應(yīng)器小試裝置,在穩(wěn)定運(yùn)行期間進(jìn)行了一系列試驗(yàn),得到其最佳工藝條件為HRT 24h、溫度30℃等,在此條件下反應(yīng)器出水COD下降到60mg/L左右,氨氮小于1mg/L,并能長期穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。另外,相較于原處理工藝,新的處理反應(yīng)器縮短HRT近40%,為企業(yè)節(jié)能減排提供可選方案。

      石化污水;氣升式生物膜反應(yīng)器;化學(xué)需氧量;節(jié)能減排

      隨著我國經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展,石化企業(yè)不斷擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模,提高加工深度,導(dǎo)致石油化工污水污染物種類增多,水質(zhì)變的更加復(fù)雜。隨著人們節(jié)約水資源和環(huán)保意識(shí)的不斷增強(qiáng),石油化工廢水越來越受到人們的關(guān)注[1,2]。

      該石化公司污水處理廠主單元采用“水解+A/O”生物脫氮處理工藝進(jìn)行有機(jī)物的降解,提高污水的可生化性并進(jìn)行有效的脫氮處理,之后經(jīng)過曝氣池和二沉池處理后達(dá)標(biāo)排放。現(xiàn)場處理情況為二沉池出水COD約為70~80mg/L,普遍無法降到60mg/L及以下,并且出水COD波動(dòng)較大,且氨氮處理亦不穩(wěn)定。

      試驗(yàn)采用氣升式生物膜反應(yīng)器,以化工污水處理廠A/O出水為研究對(duì)象,通過考察不同HRT下反應(yīng)器出水情況,確定反應(yīng)器最佳工藝條件,在此條件下穩(wěn)定運(yùn)行,考察其去除COD、氨氮、SS等情況,并與污水廠原有工藝進(jìn)行對(duì)比。試驗(yàn)得出反應(yīng)器出水COD能夠穩(wěn)定在60mg/L左右、氨氮穩(wěn)定在1mg/L左右,為下一步中試及廊道試驗(yàn)奠定基礎(chǔ)。另外,相較于原處理工藝,新的處理反應(yīng)器縮短停留時(shí)間(HRT)近40%,為企業(yè)節(jié)能減排提供可選方案。

      1 試驗(yàn)

      1.1水質(zhì)分析

      為了針對(duì)性的對(duì)石化污水中的有機(jī)物進(jìn)行降解,對(duì)污水進(jìn)行了COD有機(jī)構(gòu)成分析。取500mL現(xiàn)場取得的水樣置于1000mL分溶漏斗中,分別在pH值為2.0、7.0、10.0下用50mL CH2Cl2萃取,收集萃取溶,常溫?fù)]干,測定總萃取物質(zhì)量,計(jì)算所需的內(nèi)標(biāo)物氘代二苯并噻吩量,進(jìn)行GC-MS分析。

      測試條件:Agilent 7890A/5975C GC/MS聯(lián)用儀對(duì)濃縮溶進(jìn)行GC/MS分析。

      色譜:載氣高純氦氣;進(jìn)樣口:240℃;色譜柱:HP-FFAP彈性石英毛細(xì)柱(30m×0.25mm×0.25μm);柱溫程序:初始溫度為50℃,保持5min后,以8℃/min的速率升溫到240℃,保持25min;載氣流速:1mL/min,不分流進(jìn)樣。質(zhì)譜:EI源,絕對(duì)電壓1047V;全掃描。

      1.2生物膜觀察

      為了觀察生物膜的運(yùn)行情況,通過顯微鏡觀察生物膜上原后生動(dòng)物種類、數(shù)量、活性等來評(píng)判生物膜的運(yùn)行狀況即鏡檢,并最終指導(dǎo)運(yùn)行工藝參數(shù)的調(diào)整來確保得到好的處理效果。刮取少量填料上的生物膜,移取一滴至干凈的載玻片,蓋上蓋玻片,在光學(xué)顯微鏡下便可觀察到菌膠團(tuán)及原后生動(dòng)物。

      2 結(jié)果與討論

      2.1進(jìn)水COD有機(jī)構(gòu)成分析

      反應(yīng)器進(jìn)水即該石化污水廠A/O池出水GC/MS譜圖分析如圖1所示。

      圖1 現(xiàn)場A/O出水GC/MS分析

      可以看出,醇類在所有有機(jī)污染物中所占比重較大,達(dá)到30%~40%,烴類也占約20%~30%,但是烯烴居多,烷烴與芳烴很少,尤其是芳烴,經(jīng)過水解酸化池以及A/O池的處理,發(fā)生芳烴斷環(huán)降解等反應(yīng)。另外,酸、酯所占比重也在增加達(dá)到24%,因?yàn)樗馑峄氐淖饔?,烴類等氧化為酸的作用較多。

      2.2反應(yīng)器啟動(dòng)與運(yùn)行因素考察

      (1)反應(yīng)器掛膜啟動(dòng)

      反應(yīng)器生物膜接種污水廠原1號(hào)A/O池活性污泥,通過觀察微生物可以看出,現(xiàn)場1號(hào)A/O池的活性污泥凈化性能良好,負(fù)荷低,硝化過程充分。污泥指數(shù)SVI:127mL,污泥濃度MLSS:1.88g/L。開始悶曝掛膜,十天左右之后通過觀察生物膜均勻分布于載體表面,并且越靠近載體表面越致密,反之越松散,同時(shí)載體顏色由淺變深,標(biāo)志著整個(gè)反應(yīng)器系統(tǒng)掛膜成功。

      表1 A/O出水主要有機(jī)物

      (2)反應(yīng)器運(yùn)行因素考察

      影響反應(yīng)器性能的因素有溫度、HRT、溶解氧、曝氣量、進(jìn)水水質(zhì)以及營養(yǎng)物質(zhì)等。根據(jù)經(jīng)驗(yàn),反應(yīng)器連續(xù)運(yùn)行階段,其內(nèi)部維持在30℃、溶解氧2mg/L、曝氣量約為20L/h左右,pH=7~8,考察HRT對(duì)反應(yīng)器運(yùn)行的影響。

      控制每天的進(jìn)水量,分別保持HRT為30h、24h、18h及14h,每天測三次COD,時(shí)間分別是9:00、15:00及18:00,取平均值,改變停留時(shí)間后待反應(yīng)器出水穩(wěn)定測定,每組停留時(shí)間連續(xù)測定數(shù)據(jù)18天,改變停留時(shí)間后COD變化情況如圖2。

      圖2 不同HRT下進(jìn)出水COD及去除率變化Fig.2 The changes of COD and removal in the different HRT

      從圖2中可以看出隨著HRT的升高,反應(yīng)器平均進(jìn)水COD基本沒有變化,穩(wěn)定在100-110mg/L,可是出水COD有下降趨勢,由68mg/L下降到63mg/L,隨之COD去除率升高,當(dāng)停留時(shí)間增大到24h時(shí),去除率明顯有提高,由35%上升到41%左右。這是因?yàn)殡S著停留時(shí)間的增長,污水可以與填料上的生物膜有充足的時(shí)間接觸,生物膜上的微生物可以充分利用污水中的有機(jī)物以供給自身生長所需。但是HRT升高到24h以后繼續(xù)增大,出水COD下降并不明顯,且去除率也沒有明顯上升。綜上所述,對(duì)于氣升式生物膜反應(yīng)器現(xiàn)場運(yùn)行較適合的HRT為24h。

      (3)與原工藝HRT比較

      污水廠現(xiàn)場曝氣池和二沉池工藝HRT如表2所示。

      現(xiàn)場經(jīng)過A/O池處理之后經(jīng)過曝氣池和二沉池,停留時(shí)間約為39.35h,與現(xiàn)場工藝相比,反應(yīng)器HRT縮短了約40%。處理一噸水節(jié)約0.24元,污水廠處理量約為1000t/h,年處理量達(dá)到8640000t左右,初步估算,由HRT縮短節(jié)約的成本每年約有200萬元,對(duì)中試及廊道試驗(yàn)奠定基礎(chǔ)。

      表2 生化處理系統(tǒng)水力停留時(shí)間

      2.3反應(yīng)器去除COD效果考察

      (1)現(xiàn)場出水COD

      對(duì)現(xiàn)場二沉池出水COD進(jìn)行分析,近六個(gè)月出水COD如圖3所示。

      圖3 二沉池出水COD

      出水COD最大值為98.2mg/L,最小值為49.8 mg/L,出水COD具有波動(dòng)現(xiàn)象,平均值為73mg/L,曝氣池+二沉池的去除率為33%。

      (2)反應(yīng)器進(jìn)出水COD

      反應(yīng)器連續(xù)運(yùn)行階段,其內(nèi)部維持在30℃、溶解氧2mg/ L、曝氣量約為20L/h左右,pH=7~8,HRT=24h,此時(shí)連續(xù)考察反應(yīng)器去除COD效果,如表3。

      表3 HRT=24h時(shí)反應(yīng)器進(jìn)出水COD變化

      設(shè)定反應(yīng)器停留時(shí)間為24h即最佳工藝條件下,進(jìn)水平均COD=108.1mg/L,出水平均COD=63.3mg/L,平均COD去除率達(dá)到41.2%。

      與污水廠原工藝相比,反應(yīng)器去除COD效果更優(yōu),并且具有穩(wěn)定的出水,在內(nèi)循環(huán)氣升式反應(yīng)器,空氣能夠通過下降管循環(huán),并且能夠提供整個(gè)反應(yīng)器曝氣。反應(yīng)器內(nèi)流動(dòng)、混合、傳遞現(xiàn)象頻繁發(fā)生,增加了生物處理效率[3,4]。

      2.4反應(yīng)器去除氨氮考察

      在最優(yōu)工藝條件下,穩(wěn)定運(yùn)行反應(yīng)器考察其去除氨氮效果,并與現(xiàn)場處理工藝進(jìn)行對(duì)比。

      圖4 水質(zhì)波動(dòng)時(shí)氨氮去除對(duì)比

      反應(yīng)器進(jìn)水氨氮>10mg/L,出水氨氮<1mg/L,比現(xiàn)場二沉池運(yùn)行效果明顯要好,反應(yīng)器保持了非常好的處理效果以及極好的穩(wěn)定性。

      2.5反應(yīng)器去除懸浮物考察

      氣升式生物膜反應(yīng)器具有生物濾池的作用,集生物氧化和截留懸浮物固體于一體。SS,水中懸浮物,是衡量水質(zhì)重要指標(biāo)之一。反應(yīng)器穩(wěn)定運(yùn)行期間SS一直穩(wěn)定達(dá)標(biāo),如圖5所示。

      圖5 進(jìn)出水SS變化

      反應(yīng)器進(jìn)水SS約為70~80mg/L,出水SS降到5mg/L左右,去除率達(dá)到93%,并且一直非常穩(wěn)定。一般來講活性污泥可能除SS功能更加強(qiáng)大,因?yàn)樯锬ひ酌撀浠虮凰鳑_走造成出水SS上升,然而,氣升式生物膜反應(yīng)器具有較好的SS去除功能,進(jìn)一步反應(yīng)生物膜良好,反應(yīng)器運(yùn)行穩(wěn)定。

      2.6反應(yīng)器生物鏡檢

      在生物膜中,原生動(dòng)物主要有肉足蟲、鞭毛蟲及纖毛蟲三類。在掛膜階段,鏡檢發(fā)現(xiàn)主要以肉足蟲類(如變形蟲)和游泳型的纖毛蟲(如豆型蟲和腎型蟲)為主,隨著生物膜的成熟,此時(shí)出現(xiàn)的原生動(dòng)物主要以固著型的纖毛蟲為主,如鐘蟲、等枝蟲、吸管蟲等,此時(shí)處理水質(zhì)穩(wěn)定。[5-7]

      反應(yīng)器運(yùn)行穩(wěn)定階段,從反應(yīng)器填料上刮去一定的生物膜樣品,吸取一滴置顯微鏡觀察,觀察到的微生物有鐘蟲、輪蟲、等枝蟲、吸管蟲、線蟲以及累枝蟲等,還有與其共生的藻類,輪蟲對(duì)水質(zhì)要求極為嚴(yán)格,在水質(zhì)較好的系統(tǒng)中比較常見,此時(shí)也說明處理效果較好,出水水質(zhì)穩(wěn)定。[8,9]

      3 結(jié)論

      該石化污水處理廠,曝氣池+二沉池效果無法實(shí)現(xiàn)目前處理達(dá)標(biāo)的要求,并且處理效果不穩(wěn)定,我們?cè)O(shè)計(jì)的生物膜反應(yīng)器在現(xiàn)場進(jìn)行小試試驗(yàn),通過現(xiàn)場試驗(yàn)得出以下結(jié)論:

      (1)反應(yīng)器處理現(xiàn)場A/O出水時(shí)最佳工藝條件,HRT= 24h,溫度為30℃,溶解氧為2mg/L,曝氣量為20L/h,此時(shí)反應(yīng)器進(jìn)水COD為100~120mg/L,出水COD為60~65mg/L,平均去除率達(dá)到41.2%,氨氮為1mg/L。

      (2)相比于污水廠原工藝出水COD以及氨氮不穩(wěn)定,反應(yīng)器去除COD、氨氮效果明顯,去除效率高且出水穩(wěn)定,反應(yīng)器SS去除功能良好,去除率達(dá)到93%。

      (3)觀察生物膜上微生物有鐘蟲、輪蟲、等枝蟲、吸管蟲、線蟲以及累枝蟲等,還有與其共生的藻類,系統(tǒng)運(yùn)行良好。

      (4)基于氣升式生物膜反應(yīng)器的工藝改造,簡化了處理流程,大大降低了HRT,初步估算節(jié)約了成本,并且處理效果較原工藝有提升,為下一步廊道試驗(yàn)奠定基礎(chǔ)。

      [1] 中國化工防治污染技術(shù)協(xié)會(huì).實(shí)用水處理技術(shù)叢書化工廢水處理技術(shù).第1版.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2000:21-22.

      [2] 趙月龍,祁佩時(shí),楊云龍.石化廢水處理技術(shù)綜述.四川環(huán)境.2009,25(4):98-103.

      [3] 伍元,劉華彥,黃昌斌等.氣升式反應(yīng)器及其在生物技術(shù)中的應(yīng)用.化工裝備技術(shù).1998,19(6):1-11.

      [4] van Houten R T,Yun S Y,Lettinga G.Thermophilic sulphate and sulphite reduction in lab-scale gaslift reactors using H2and CO2as energy and carbon source.Biotechnol.Bioeng.1997,55:807-814.

      [5] 李軍,楊秀山,彭永臻.微生物與水處理工程.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2002:42-43.

      [6] 唐受印,戴友芝,汪大翚等.廢水處理工程.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1998:159-172.

      [7] Chamber J V.Improving waste removal performance reliability of a wastewater treatment system through bioaugmentation.Proceedings 36th Indiana West Lafayette.Purdue University,1981:113-124.

      [8] Hung Y T,Lo H H,Javaid A M et al.Effet of bioaugmentation on activated sludge treatment of potato wastewater.Inten Environmental Studies.1994,45:84-89.

      [9] Chin K K,Ong S L,Poh L H et al.Wastewater trcatment with bacterial augmentation.Water Science Technology,1996,33(8):23.

      Field Study of Petrochemical Wastewater Treatment Upgrade Standards

      Zhang Zi-chen,Li Shu-chao

      We investigate and detailed analysis the biological treatment system operating status and water indicators.We found that the HRT of treatment process is long and effluent COD is 70-80mg/L which cannot be 60mg/L.For this,the optimum conditions and treatment effect of the airlift biofilm reactor which is designed by the laboratory is found.When HRT is 24h,30℃ and A/O segment as reactor's influent,finally the effluent COD of the reactor is about 60mg/L,ammonia 1mg/L.And when we change the influent quality,the effluent can be remained standard.In addition,compared to the original treatment process,the new processing reactor shorten the HRT nearly 40%,to provide an alternative solution for the enterprise energy saving and emission reduction.

      petrochemical wastewater;airlift biofilm reactor;COD;energy saving and emission reduction

      X783;X701

      B

      1003-6490(2016)03-0218-03

      2016-03-15

      張子臣(1989—)男,山東臨沂人,助理工程師,主要從事水處理技術(shù)研發(fā)及現(xiàn)場項(xiàng)目管理工作

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