• 
    

    
    

      99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

      γ輻射下CMPO/[C2mim][NTf2]的輻解及其對(duì)Eu3+萃取的影響

      2016-09-09 09:36:02袁威津于天麟翟茂林
      物理化學(xué)學(xué)報(bào) 2016年8期
      關(guān)鍵詞:斷鏈丁基定量

      袁威津 董 珍 趙 龍,* 于天麟 翟茂林

      (1湖北科技學(xué)院非動(dòng)力核技術(shù)研究中心,湖北咸寧437100;2上海交通大學(xué)核科學(xué)與工程學(xué)院,上海200240;3北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院,北京分子科學(xué)國(guó)家實(shí)驗(yàn)室,北京100871)

      ?

      γ輻射下CMPO/[C2mim][NTf2]的輻解及其對(duì)Eu3+萃取的影響

      袁威津1,2董珍1,2趙龍1,2,*于天麟3翟茂林3

      (1湖北科技學(xué)院非動(dòng)力核技術(shù)研究中心,湖北咸寧437100;2上海交通大學(xué)核科學(xué)與工程學(xué)院,上海200240;3北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院,北京分子科學(xué)國(guó)家實(shí)驗(yàn)室,北京100871)

      主要考察了辛基(苯基)-N,N-二異丁基胺甲?;谆趸?CMPO)在1-乙基-3-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰胺酸鹽([C2mim][NTf2])中的γ輻解行為,同時(shí)考察輻射對(duì)CMPO/[C2mim][NTf2]萃取能力的影響。通過(guò)超高效液相色譜-四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用儀(UPLC/Q-TOF-MS)進(jìn)行定量分析、輻解產(chǎn)物認(rèn)定以及產(chǎn)物半定量分析。CMPO/正十二烷作為對(duì)比條件進(jìn)行了相同研究。結(jié)果表明:CMPO在[C2mim][NTf2]中的輻解率低于其在正十二烷中,并且輻解路徑不同。在正十二烷體系中,CMPO主要發(fā)生C―P、C―N鍵的斷鏈,而在離子液體體系中CMPO主要發(fā)生異丁基脫除反應(yīng),并與[C2mim]+·、·CF3等離子液體產(chǎn)生的自由基發(fā)生取代反應(yīng)。綜合輻解研究結(jié)果,我們提出CMPO/[C2mim][NTf2]的輻解路徑,這加深了CMPO在離子液體中輻解機(jī)理的認(rèn)識(shí)。最后,通過(guò)萃取實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),當(dāng)硝酸濃度為0.01 mol·L-1,輻照劑量為800 kGy時(shí),CMPO/ [C2mim][NTf2]對(duì)Eu3+的萃取率依舊達(dá)到99%以上。

      CMPO;離子液體;萃??;輻解研究;半定量分析

      www.whxb.pku.edu.cn

      1 引言

      辛基(苯基)-N,N-二異丁基胺甲?;谆趸?CMPO)因?qū)θ齼r(jià)鑭系和錒系元素具有優(yōu)異的萃取能力,在核燃料循環(huán)領(lǐng)域受到廣泛的關(guān)注1。目前,通過(guò)CMPO進(jìn)行鑭錒萃取的方法主要為液液萃取法,典型的應(yīng)用案例有美國(guó)阿貢實(shí)驗(yàn)室提出的TRUEX(TRansUranium EXtraction)流程2。在萃取過(guò)程中,萃取劑由于受到持續(xù)的輻射,導(dǎo)致一系列輻解反應(yīng)。一方面,萃取劑斷鏈形成分子量降低的輻解產(chǎn)物,同時(shí),萃取劑還將受到溶劑分子產(chǎn)生的活性自由基的進(jìn)攻,進(jìn)一步發(fā)生降解、聚合及其他反應(yīng)。Nash等3報(bào)道了CMPO在烷烴中的穩(wěn)定性高于其在三氯甲烷中。一般地,萃取劑輻解將破壞絡(luò)合位點(diǎn),體系萃取能力將顯著下降4。因此,不同的溶劑選擇將直接影響萃取劑的穩(wěn)定性。

      離子液體(ILs)由于其難揮發(fā)、溶解能力強(qiáng)以及優(yōu)異的輻射穩(wěn)定性等特質(zhì)成為傳統(tǒng)分子型溶劑理想的替代品5。袁立永等6指出當(dāng)輻照劑量為550 kGy時(shí),1-丁基-3-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰胺酸鹽的輻解率低于1%。我們4曾考察了2,6-二(5,6-二異丁基-1,2,4-三嗪)吡啶(iso-butyl-BTP)在1-乙基-3-甲基咪唑雙三氟甲基磺酰胺酸鹽([C2mim] [NTf2])以及正辛醇中的輻射穩(wěn)定性,結(jié)果顯示100 kGy劑量下,iso-butyl-BTP在離子液體與正辛醇中的輻解率分別為31.3%和78.5%。另外,將離子液體單獨(dú)輻照后通過(guò)水洗去除水溶性輻解產(chǎn)物,再加入未輻照的萃取劑進(jìn)行萃取,結(jié)果表明油溶性輻解產(chǎn)物對(duì)萃取影響非常小。CMPO在離子液體體系中優(yōu)良的萃取性能已有報(bào)道7,但隨著離子液體在核燃料循環(huán)領(lǐng)域中的研究日益深入,CMPO/ILs的耐輻射性能成為該體系是否具有應(yīng)用可行性的評(píng)估重點(diǎn)。目前,相關(guān)的輻解研究仍鮮見(jiàn)報(bào)道。

      圖1 CMPO(a)與離子液體[C2mim][NTf2](b)結(jié)構(gòu)圖Fig.1 Structures of CMPO(a)and[C2mim][NTf2](b)

      本文首次研究了CMPO在[C2mim][NTf2](結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖1)中的γ輻解行為,并采用Eu(NO3)3進(jìn)行萃取能力評(píng)估。作為對(duì)比,本文對(duì)CMPO/正十二烷同樣進(jìn)行了研究。

      2 實(shí)驗(yàn)部分

      2.1試劑

      CMPO(>97%)購(gòu)于Strem化學(xué)試劑公司(美國(guó));離子液體[C2mim][NTf2](>97%),購(gòu)于蘭州中科凱特科工貿(mào)有限公司;正十二烷,購(gòu)于國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。乙腈(HPLC級(jí))購(gòu)于百靈威科技有限公司;其他試劑皆為分析純。

      2.2輻照條件

      利用60Co源(北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué)系)輻照,吸收劑量選擇為100、200、300、400、500、800 kGy(1 Gy=1 J·kg-1),劑量率為250 Gy·min-1,采用Fricke劑量計(jì)標(biāo)定。配制20 mmol·L-1的CMPO/[C2mim][NTf2]和CMPO/正十二烷作為輻照樣品,將樣品在空氣氣氛下進(jìn)行不同劑量輻照。

      2.3分析

      2.3.1超高效液相色譜-四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用儀(UPLC/Q-TOF-MS)測(cè)試條件

      色譜柱:Acquity UPLCBEH C18柱(100 mm× 2.1 mm×1.7 μm,美國(guó)Waters公司);流動(dòng)相:0.2%醋酸(A)-乙腈(B),梯度洗脫(0-0.2 min,5% B,0.2-12 min,5%-99%B,12-15.5 min,99%,15.5-19 min,5%B);柱溫:45°C;流速:0.4 mL·min-1;進(jìn)樣量:2 μL。電噴霧離子源;掃描方式:全掃描;干燥氣流量:600 L·h-1;毛細(xì)管電壓:3.0 kV;碰撞氣:N2;碰撞能量:6.0 eV;質(zhì)荷比掃描范圍:100-2000。

      2.3.2定量及半定量數(shù)據(jù)分析

      將目標(biāo)物質(zhì)的質(zhì)荷比參數(shù)輸入數(shù)據(jù)處理軟件MassLynx4.1進(jìn)行信號(hào)提取,獲得離子提取峰。通過(guò)峰面積與CMPO濃度關(guān)系建立標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn),從而進(jìn)行輻照樣品中CMPO的定量分析。CMPO衍生輻解產(chǎn)物的半定量分析依據(jù)對(duì)應(yīng)離子提取峰面積變化。質(zhì)譜數(shù)據(jù)監(jiān)測(cè)誤差范圍<10 mDa。

      圖2 CMPO在[C2mim][NTf2](a)和正十二烷(b)中的輻解率Fig.2 Loss ratio of CMPO in[C2mim][NTf2](a)or dodecane(b)

      CMPO輻解率(R)由式(1)求得:

      其中Ci是CMPO的初始濃度,Ca是輻照后CMPO的濃度。

      2.4萃取實(shí)驗(yàn)

      取0.5 mL CMPO/[C2mim][NTf2]或CMPO/正十二烷溶液作為有機(jī)相加入離心管,再加入2 mmol· L-1Eu(NO3)3的硝酸溶液0.5 mL,在恒溫振蕩器中(25±1)°C下震蕩,然后離心分離,取上清液0.4 mL用去離子水稀釋并定容至10 mL容量瓶,然后使用ICP-7510測(cè)量。再利用公式(2)計(jì)算出萃取率(E):

      其中,C0、C1分別代表水相中金屬離子的初始濃度和萃取結(jié)束后剩余的濃度(mol·L-1)。

      圖3 文獻(xiàn)中CMPO的幾種主要的斷鏈形式3Fig.3 Several cleavage pathways of CMPO referred in reference3

      圖4 輻解產(chǎn)物的離子提取峰示例Fig.4 Ion-extracted peak of radiolytic products

      3 結(jié)果與討論

      3.1CMPO輻解率分析

      已有大量文獻(xiàn)8-10對(duì)離子液體本身的輻解行為進(jìn)行了報(bào)道。我們?cè)谥暗难芯恐锌疾炝薣C2mim] [NTf2]自身的輻解,并對(duì)相關(guān)的水溶性輻解產(chǎn)物進(jìn)行了認(rèn)定以及定量。在此基礎(chǔ)上,本文重點(diǎn)考察CMPO在離子液體中的輻解行為。CMPO在[C2mim][NTf2]以及正十二烷中的輻解率(R)見(jiàn)圖2。結(jié)果顯示CMPO在離子液體中的輻解率隨著劑量的增加而增加,說(shuō)明CMPO在不斷的發(fā)生輻解反應(yīng)。相較于十二烷體系,CMPO在離子液體中的輻解率較低。Shkrob等11,12報(bào)道了咪唑基離子液體存在大量的共軛結(jié)構(gòu),能降低輻射能量,因此,CMPO在離子液體中的穩(wěn)定性提高。

      圖5 DIBAA在正十二烷(a)和[C2mim][NTf2](b)中的半定量曲線(xiàn)Fig.5 Semi-quantitative curves of DIBAAin dodecane(a) and[C2mim][NTf2](b)

      3.2輻解產(chǎn)物半定量分析

      CMPO在正十二烷中的輻解行為已有報(bào)道3,研究表明其在分子型溶劑中輻解形式主要以斷鏈為主。圖3為文獻(xiàn)指出的主要的斷鏈位置:斷鏈a,斷鏈b以及斷鏈c。

      圖6 R1在正十二烷(a)和[C2mim][NTf2](b)中的半定量曲線(xiàn)Fig.6 Semi-quantitative curves of R1 in dodecane(a)and [C2mim][NTf2](b)

      圖7 R2在正十二烷(a)和[C2mim][NTf2](b)中的半定量曲線(xiàn)Fig.7 Semi-quantitative curves of R2 in dodecane(a)and [C2mim][NTf2](b)

      圖8 CMPO/[C2mim][NTf2]輻照前(a)和輻照后(b)的UPLC/Q-TOF-MS譜圖Fig.8 UPLC/Q-TOF-MS spectra of CMPO/[C2mim][NTf2]before(a)and after(b)irradiation

      圖9 CMPO/[C2mim][NTf2]的γ輻解途徑Fig.9 γ radiolytic processes of CMPO/[C2mim][NTf2]

      通過(guò)UPLC/Q-TOF-MS,斷鏈a、b、c產(chǎn)生的輻解產(chǎn)物N,N-二異丁基乙酰胺(DIBAA)、R1以及R2被檢測(cè)到(見(jiàn)圖4)。斷鏈a產(chǎn)生的輻解產(chǎn)物DIBAA半定量分析見(jiàn)圖5。數(shù)據(jù)顯示在正十二烷體系中,DIBAA含量隨著輻照劑量的增加呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢(shì),說(shuō)明輻解產(chǎn)物含量的變化由多重因素互相疊加引起。輻解產(chǎn)物一方面由于萃取劑斷鏈,含量增加,另一方面進(jìn)一步發(fā)生輻解反應(yīng),產(chǎn)生次級(jí)輻解產(chǎn)物。DIBAA在離子液體體系中的半定量結(jié)果表明其含量隨著輻照劑量的增加逐步上升,但是含量低于其在正十二烷體系中。比如,當(dāng)輻照劑量為400 kGy,DIBAA在正十二烷體系中的峰面積為1070.5,而在[C2mim][NTf2]中,峰面積僅為161.3。斷鏈b產(chǎn)生的輻解產(chǎn)物R1半定量結(jié)果見(jiàn)圖6。結(jié)果顯示R1在正十二烷中含量同樣隨著輻照劑量的增加呈現(xiàn)先增后減的趨勢(shì)。而在離子液體體系中,R1的含量低于檢測(cè)線(xiàn)。DIBAA和R1的半定量曲線(xiàn)表明,斷鏈a和b在CMPO/[C2mim][NTf2]中并不是主要的斷鏈形式。圖7為斷鏈c的產(chǎn)物R2的半定量曲線(xiàn)。結(jié)果顯示,離子液體體系中R2的含量要高于其在正十二烷中的含量。這說(shuō)明斷鏈c在CMPO/[C2mim][NTf2]中加強(qiáng)了。綜合半定量的結(jié)果,CMPO在[C2mim] [NTf2]中的輻解路徑不同于其在分子型溶劑正十二烷中。因此,我們對(duì)CMPO在[C2mim][NTf2]中的輻解產(chǎn)物進(jìn)行了進(jìn)一步分析。

      3.3CMPO在[C2mim][NTf2]中的輻解路徑

      圖8顯示了CMPO/[C2mim][NTf2]在輻照前后的液質(zhì)全譜圖,在輻照前(圖8(a)),m/z=111.091從屬于[C2mim]+,m/z=408.301從屬于[CMPO+ H]+。圖8(b)為樣品輻照800 kGy后的液質(zhì)全譜圖。我們通過(guò)軟件MassLynx4.1對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理,得到了主要輻解產(chǎn)物的m/z,并將出峰時(shí)間標(biāo)注在圖8 (b)中。m/z=172.169歸屬于DIBAA;圖中信號(hào)最強(qiáng)的輻解產(chǎn)物峰歸屬于CMPO脫除異丁基的輻解產(chǎn)物R2,m/z=352.238;P1,m/z=350.220歸屬于R2抽氫反應(yīng)后的產(chǎn)物;P2,m/z=422.279歸屬于CMPO羰基化產(chǎn)物;P3,m/z=380.230歸屬于P2脫除―C3H6后的產(chǎn)物。

      圖10 輻照劑量對(duì)CMPO在[C2mim][NTf2]和正十二烷中萃取Eu3+的影響Fig.10 Influence of dose on Eu3+extraction by CMPO in [C2mim][NTf2]or dodecane

      表1 CMPO/[C2mim][NTf2]中輻解產(chǎn)物及推測(cè)的化學(xué)結(jié)構(gòu)Table 1 The proposed chemical structures of radiolytic products of CMPO/[C2mim][NTf2]

      Shkrob13和Le14等報(bào)道[C2mim][NTf2]在γ射線(xiàn)下產(chǎn)生[C2mim]+·、·CF3、·SO2CF3等自由基。在進(jìn)一步的輻解產(chǎn)物分析中,我們發(fā)現(xiàn)離子液體產(chǎn)生的自由基進(jìn)攻CMPO,形成了相關(guān)輻解產(chǎn)物。P4,m/z= 476.289歸屬于CMPO與·CF3反應(yīng)的產(chǎn)物;P5,m/ z=420.225歸屬于P4脫除-C4H8的產(chǎn)物;P6,m/z= 508.254歸屬于CMPO三氟甲硫基化后的產(chǎn)物,P7,m/z=452.200歸屬于P6脫除―C4H8的產(chǎn)物;P8,m/z=516.372歸屬于CMPO與[C2mim]+·反應(yīng)后的產(chǎn)物。輻解產(chǎn)物推測(cè)結(jié)構(gòu)見(jiàn)表1。

      綜合以上結(jié)果,我們提出CMPO/[C2mim] [NTf2]的輻解主要分成三個(gè)方面(如圖9):(1) CMPO發(fā)生斷鏈反應(yīng),包括C―N鍵、C―P鍵斷鏈以及異丁基(―C4H8)脫除。(2)與空氣中的氧氣作用產(chǎn)生羰基化產(chǎn)物。(3)CMPO與離子液體產(chǎn)生的自由基[C2mim]+·、·CF3等發(fā)生取代反應(yīng)。同時(shí),輻解產(chǎn)物會(huì)進(jìn)一步發(fā)生抽氫反應(yīng)或斷鏈反應(yīng)。

      3.4輻照對(duì)萃取的影響

      我們進(jìn)一步考察了輻照對(duì)萃取能力的影響研究。需要指出的是,由于[C2mim][NTf2]輻照后將產(chǎn)生水溶性無(wú)機(jī)酸根S、F-等,這將會(huì)與水相中的Eu3+發(fā)生沉淀,形成萃取數(shù)據(jù)的虛高。所以,為了更準(zhǔn)確反映體系萃取能力,被輻射后的樣品通過(guò)水洗的方法去除了水溶性酸根。詳細(xì)的水洗方法見(jiàn)文獻(xiàn)15,萃取結(jié)果見(jiàn)圖10。其中,曲線(xiàn)a代表輻射對(duì)CMPO/[C2mim][NTf2]萃取能力的影響,硝酸濃度為0.01 mol·L-1。數(shù)據(jù)顯示當(dāng)輻照劑量達(dá)到800 kGy時(shí),體系萃取能力依然達(dá)到99%以上。離子液體萃取體系在低酸條件時(shí)萃取過(guò)程以離子交換為主,萃取劑利用率高16,17。所以,我們推測(cè)CMPO/[C2mim][NTf2]輻照后,離子液體中殘余的CMPO在低酸下依然具有較高的萃取容量,這使得該體系在輻照后仍具有良好的萃取穩(wěn)定性。由于在核燃料循環(huán)過(guò)程的水相中往往為高酸條件,所以將水相中硝酸濃度提高到3 mol·L-1,結(jié)果見(jiàn)曲線(xiàn)b。數(shù)據(jù)顯示萃取率隨著輻照劑量的增加逐漸降低。綜合圖10曲線(xiàn)(a)、(b)的結(jié)果,CMPO/ [C2mim][NTf2]萃取能力在高酸條件下穩(wěn)定性下降。離子液體萃取體系中,H+濃度的提升將抑制離子交換,阻礙金屬離子向離子液體相轉(zhuǎn)移。輻照劑量增加導(dǎo)致萃取劑損失,所以萃取率下降16。曲線(xiàn)(c)為CMPO/十二烷輻照后在3 mol·L-1硝酸濃度下的萃取能力變化。前期的研究指出CMPO與烷烴相容性差,負(fù)載容量小,所以萃取能力較低8。曲線(xiàn)c顯示樣品輻照前(Dose=0 kGy)萃取率僅為38.9%。當(dāng)輻照劑量增加,體系萃取率逐漸降低,總體的萃取率曲線(xiàn)低于離子液體體系。

      4 結(jié)論

      通過(guò)定量分析發(fā)現(xiàn)CMPO在[C2mim][NTf2]中的穩(wěn)定性要高于其在正十二烷中。綜合CMPO/ [C2mim][NTf2]輻解產(chǎn)物認(rèn)定以及半定量分析,CMPO主要發(fā)生異丁基脫除的斷鏈反應(yīng)、羰基化反應(yīng),且離子液體產(chǎn)生的自由基與CMPO發(fā)生取代反應(yīng)。通過(guò)萃取實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)CMPO/[C2mim][NTf2] 在0.01 mol·L-1的酸度下萃取率穩(wěn)定,當(dāng)輻照800 kGy劑量后萃取率依然達(dá)到99%以上。老師在分析測(cè)試過(guò)程中的協(xié)助!

      References

      (1)Groenewold,G.S.;Elias,G.;Mincher,B.J.;Mezyk,S.P.; Laverne,J.A.Talanta 2012,99(18),909.doi:10.1016/j. talanta.2012.07.056

      (2)Wei,Y.Z.Prog.Chem.2011,23(7),1272.[韋悅周.化學(xué)進(jìn)展, 2011,23(7),1272.]

      (3)Nash,K.L.;Gatrone,R.C.;Clark,G.A.;Horwitz,P.G.R.Sep. Sci.Technol.1988,23(12),1355.doi:10.1080/ 01496398808075635

      (4)Yuan,W.J.;Ao,Y.Y.;Zhao,L.;Zhai,M.L.;Peng,J.;Li,J.Q. RSC Adv.2014,4(93),51330.doi:10.1039/C4RA08308C

      (5)Wang,S.J.;Ao,Y.Y.;Zhou,H.Y.;Yuan,L.Y.;Peng,J.;Zhai, M.L.Acta Phys.-Chim.Sin.2014,30(9),1597.[王碩玨,敖銀勇,周瀚洋,袁立永,彭靜,翟茂林.物理化學(xué)學(xué)報(bào),2014,30 (9),1597.]doi:10.3866/PKU.WHXB201406271

      (6)Yuan,L.Y.;Peng,J.;Xu,L.;Zhai,M.L.;Li,J.Q.;Wei,G.S.J. Phys.Chem.B 2009,113(26),8948.doi:10.1021/jp9016079

      (7)Baba,Y.;Kubota,F.;Kamiya,N.;Goto,M.J.Chem.Eng.Jpn. 2011,44(10),679.doi:10.1252/jcej.10we279

      (8)Ao,Y.Y.;Peng,J.;Yuan,L.Y.;Cui,Z.P.;Cheng,L.;Li,J.Q.; Zhai,M.L.Dalton Trans.2013,42(12),4299.doi:10.1039/ C2DT32418K

      (9)Yuan,W.J.;Ao,Y.Y.;Zhao,L.;Wei,Y.Z.;Zhai,M.L.;Li,J. Q.Nucl.Sci.Technol.2015,26(1),S10306.[袁威津,敖銀勇,趙龍,韋悅周,翟茂林,李久強(qiáng).核科學(xué)與技術(shù),2015,26(1), S10306.]doi:10.13538/j.1001-8042/nst.26.S10306

      (10)Ao,Y.Y.;Zhou,H.Y.;Yuan,W.J.;Wang,S.J.;Peng,J.;Zhai, M.L.;Wang,J.Y.;Zhao,Z.Q.;Zhao,L.;Wei,Y.Z.Dalton Trans.2014,43(14),5580.doi:10.1039/C3DT53297F

      (11)Shkrob,I.A.;Chemerisov,S.D.;Wishart,J.F.J.Phys.Chem.B 2007,111(40),11786.doi:10.1021/jp073619x

      (12)Shkrob,I.A.;Marin,T.W.;Chemerisov,S.D.;Wishart,J.F.J. Phys.Chem.B 2011,115(37),10927.doi:10.1021/jp206579j

      (13)Shkrob,I.A.J.Phys.Chem.B 2010,114(1),368.doi:10.1021/ jp9081678

      (14)Le,R.G.;Lamouroux,C.;Dauvois,V.;Dannoux,A.;Legand, S.;Durand,D.;Moisy,P.;Moutiers,G.Dalton Trans.2009,No. 31,6175.doi:10.1039/B903005K

      (15)Yuan,L.;Peng,J.;Xu,L.;Zhai,M.;Li,J.;Wei,G.J.Phys. Chem.B 2009,113(26),8948.doi:10.1021/jp9016079

      (16)Dietz,M.L.;Dzielawa,J.A.;Laszak,I.;Young,B.A.;Jensen, M.P.Green Chem.2003,5(6),682.doi:10.1039/B310507P

      (17)Visser,A.E.;Swatloski,R.P.;Reichert,W.M.;Griffin,S.T.; Rogers,R.D.Ind.Eng.Chem.Res.2000,39(10),3596. doi:10.1021/ie000426m

      致謝:本工作特別感謝上海交通大學(xué)分析測(cè)試中心馮蕾

      γ-Ray-Induced Radiolysis of CMPO/[C2mim][NTf2]and Its Effect on Eu3+Extraction

      YUAN Wei-Jin1,2DONG Zhen1,2ZHAO Long1,2,*YU Tian-Lin3ZHAI Mao-Lin3
      (1Non-power Nuclear Technology Research&Development Center,Hubei University of Science&Technology,Xianning 437100, Hubei Province,P.R.China;2School of Nuclear Science and Engineering,Shanghai Jiao Tong University,Shanghai 200240, P.R.China;3Beijing National Laboratory for Molecular Sciences,College of Chemistry and Molecular Engineering, Peking University,Beijing 100871,P.R.China)

      The γ-radiolysis of octylphenyl-(N,N-(diisobutyl)carbamoyl-methyl)phosphine oxide(CMPO)in 1-ethyl-3-methylimidazoliumbis(trifluoromethylsulfonyl)imide([C2mim][NTf2])was studied.The effect of radiation on CMPO/[C2mim][NTf2]extractability was also investigated.Quantitative analysis of CMPO in irradiated CMPO/ [C2mim][NTf2]systems,identification and semi-quantitative analysis of the radiolytic products were performed using ultra-performance liquid chromatography/quadrupole time-of-flight mass spectrometry(UPLC/Q-TOF-MS). For comparison,CMPO/dodecane was also studied under the same conditions.The radiolysis ratio of CMPO in[C2mim][NTf2]was found to be lower than in dodecane,because of the different radiolysis pathways.The radiolysis pathway of CMPO in molecular solvent was mainly chain scission of C―P and C―N,while that in [C2mim][NTf2]was the elimination of isobutyl,as well as substitution reactions with[C2mim]+·and·CF3generated from solvent[C2mim][NTf2].Based on the radiolysis study,we propose a radiolysis pathway for CMPO/[C2mim] [NTf2],providing a deeper understanding of the radiolytic mechanism of CMPO in ionic liquids.Finally,the Eu3+partitioning of CMPO/[C2mim][NTf2]from 0.01 mol·L-1HNO3was higher than 99%at 800 kGy.

      CMPO;Ionic liquid;Extraction;Radiolysis study;Semi-quantitative analysis

      March 8,2016;Revised:April 14,2016;Published on Web:April 14,2016.

      O644

      10.3866/PKU.WHXB201604146

      *Corresponding author.Email:ryuuchou@sjtu.edu.cn,ryuuchou@hotmail.com;Tel:+86-13524025689.

      The project was supported by the National Natural Science Foundation of China(11475112)and Hubei 2011 Non-power Nuclear Technology Collaborative Innovation Plan,China.

      國(guó)家自然科學(xué)基金(11475112)和湖北省2011非動(dòng)力核技術(shù)協(xié)同創(chuàng)新計(jì)劃項(xiàng)目資助

      ?Editorial office ofActa Physico-Chimica Sinica

      [Article]

      猜你喜歡
      斷鏈丁基定量
      “科技創(chuàng)新是人類(lèi)發(fā)展進(jìn)步的成果,沒(méi)有任何國(guó)家可以獨(dú)享,更不應(yīng)該利用科技優(yōu)勢(shì)打壓遏制別國(guó)發(fā)展”
      二月桂酸二丁基錫的應(yīng)用及研究進(jìn)展
      云南化工(2021年5期)2021-12-21 07:41:12
      顯微定量法鑒別林下山參和園參
      變頻一體機(jī)斷鏈保護(hù)在刮板輸送機(jī)中的應(yīng)用分析
      當(dāng)歸和歐當(dāng)歸的定性與定量鑒別
      中成藥(2018年12期)2018-12-29 12:25:44
      10 種中藥制劑中柴胡的定量測(cè)定
      中成藥(2017年6期)2017-06-13 07:30:35
      城鎮(zhèn)化進(jìn)程中農(nóng)民工流動(dòng)子女教育的斷鏈與銜接
      慢性HBV感染不同狀態(tài)下HBsAg定量的臨床意義
      綜采工作面運(yùn)輸機(jī)斷鏈處理方法
      固體超強(qiáng)酸催化合成丁基糖苷
      温泉县| 石楼县| 海阳市| 合川市| 马龙县| 囊谦县| 偏关县| 南京市| 浑源县| 海安县| 莒南县| 安远县| 随州市| 莎车县| 汉川市| 吉木乃县| 博乐市| 冕宁县| 同仁县| 漾濞| 澳门| 泾川县| 盖州市| 塔城市| 鹤庆县| 定陶县| 周宁县| 宿松县| 特克斯县| 望都县| 洪雅县| 平度市| 阿克陶县| 惠来县| 霍邱县| 台湾省| 临武县| 凤台县| 宁强县| 汾阳市| 资兴市|