◇ 黑龍江 盧國(guó)鋒
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2016年《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》模塊考點(diǎn)剖析與解法指導(dǎo)
◇黑龍江盧國(guó)鋒
2016年全國(guó)卷和地方卷共10套,《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》模塊在全國(guó)卷3套中以“三選一”的形式作答,海南卷中必考與選考相結(jié)合,江蘇卷“二選一”,四川卷一道必考題,上海卷一道必考題中的一部分,7套卷都涉及此模塊試題.本文按照考試大綱考點(diǎn),將相關(guān)試題分解,揭示命題規(guī)律,歸納解題常用方法.
1.1基態(tài)原子(離子)的核外電子排布
1) 1~18號(hào)元素按構(gòu)造原理1s2s2p3s3p填充電子,19~36號(hào)元素E3d>E4s, 1s2s2p3s3p4s3d4p,書(shū)寫(xiě)時(shí)按能層調(diào)整為1s2s2p3s3p3d4s4p,同時(shí)書(shū)寫(xiě)順序也是由外向內(nèi)失去電子形成離子順序.
2) 畫(huà)電子排布圖時(shí)遵循泡利原理和洪特規(guī)則,每個(gè)軌道最多容納2個(gè)自旋狀態(tài)相反的電子,當(dāng)電子排布在等價(jià)軌道上時(shí),電子總是優(yōu)先單獨(dú)占據(jù)1個(gè)軌道,而且自旋方向相同.
3) 審題時(shí)注意書(shū)寫(xiě)微粒狀態(tài)是原子還是離子,是外圍排布式(也叫價(jià)電子排布式)還是核外電子排布式,是電子排布式還是電子排布圖.教材第7頁(yè)“思考與交流”,提供了電子排布式的簡(jiǎn)化書(shū)寫(xiě)方法,[稀有氣體元素符號(hào)]外圍排布式.如:鈉原子的電子排布式1s22s22p63s1;鈉離子的電子排布式1s22s22p6.鈉原子可簡(jiǎn)寫(xiě):[Ne]3s1,若刪除稀有氣體部分得外圍電子排布式3s1.過(guò)渡元素中不僅最外層電子為價(jià)電子,次外層電子也可成為價(jià)電子,如:Cu[Ar] 3d104s1,刪除稀有氣體結(jié)構(gòu)得外圍電子排布式3d104s1,K外圍電子排布式4s1,外圍電子排布式不同,但最外層電子數(shù)相同.
1.2元素性質(zhì)——電離能和電負(fù)性
1) 元素第一電離能變化規(guī)律:每一周期的第一種元素(氫和堿金屬)的第一電離能最小,最后一種元素(稀有氣體)的第一電離能最大,同周期從左到右元素第一電離能呈增大趨勢(shì),但第ⅡA族s2全充滿結(jié)構(gòu)和第ⅤA族p3半充滿結(jié)構(gòu),原子的能量較低,該元素具有的第一電離能比鄰近的元素大.
2) 電離能的應(yīng)用:判斷元素的金屬性強(qiáng)弱.I1越大,元素的金屬性越弱;I1越小,元素的金屬性越強(qiáng).根據(jù)電離能數(shù)據(jù),確定元素在化合物中的化合價(jià).鈉和鎂第一、二、三電離能,如表1所示.
表1
從表1可以看出鈉的第一電離能較小而第二電離能突躍地升高,表明鈉易失去1個(gè)電子達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),形成+1價(jià)Na+,不易再失去第2個(gè)電子;而鎂的第一、二電離能均較低,第三電離能突躍地升高,說(shuō)明鎂易失去2個(gè)電子,形成+2價(jià)Mg2+后達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),再失去第3個(gè)電子很困難.
3) 電負(fù)性變化規(guī)律:同一周期從左到右,元素的電負(fù)性逐漸增大,同一主族從上至下電負(fù)性減?。谒性刂?氟的電負(fù)性(4.0)最大,非金屬性最強(qiáng),鈁的電負(fù)性(0.7)最小,金屬性最強(qiáng).
2.1σ鍵和π鍵的形成,鍵的極性和分子的極性
1) 共價(jià)鍵按成鍵原子關(guān)系分為非極性鍵、極性鍵;按電子云重疊方式分為δ鍵、π鍵;按共用電子對(duì)的來(lái)源分為一般共價(jià)鍵、配位鍵A→B.判斷鍵的極性方法:看成鍵原子是否相同.
2) 判斷分子極性方法:a) 中心原子化合價(jià)法.組成為ABn型化合物,若中心原子A的化合價(jià)(只考慮數(shù)值)等于族的序數(shù),則該化合物為非極性分子,如CH4、CCl4、SO3、PCl5.b) 受力分析法.若已知鍵角(或空間結(jié)構(gòu)),可進(jìn)行受力分析,合力為0者為非極性分子,如CO2、C2H4、BF3.
3) 判斷δ鍵和π鍵成鍵數(shù)目方法: 共價(jià)單鍵是δ鍵,共價(jià)雙鍵有1個(gè)δ鍵、1個(gè)π鍵,共價(jià)三鍵由1個(gè)δ鍵、2個(gè)π鍵組成.
5) 鮑林從實(shí)驗(yàn)中總結(jié)出經(jīng)驗(yàn)規(guī)律,含氧酸用通式表示為(HO)mROn,其中n為非羥基氧原子(即不與氫相連的氧原子)的數(shù)目,n越大,酸性越強(qiáng).結(jié)構(gòu)解釋是成酸R元素相同,n值越大,R的正電性越高,導(dǎo)致R—O—H中O的電子向R偏移,水分子作用下,越容易電離出H+,即酸性越強(qiáng).如酸性由強(qiáng)到弱為HClO4、HClO3、HClO2、HClO.
2.2簡(jiǎn)單配合物的成鍵
配位鍵是特殊的共價(jià)鍵.一方有孤對(duì)電子,而另一方有空軌道,這是形成配位鍵的必要條件,常用電子對(duì)給予體→電子對(duì)接受體符號(hào)表示.在配合物中,與配合物形成體(中心原子或離子)直接結(jié)合的配位原子總數(shù),叫配位數(shù).
2.3金屬晶體常見(jiàn)的堆積方式
在討論各種類(lèi)型晶體結(jié)構(gòu)時(shí),也常借用配位數(shù)這個(gè)名詞,指1個(gè)原子(或離子)周?chē)B接的其他原子(或異號(hào)離子)的數(shù)目.金屬有4種堆積模型,簡(jiǎn)單立方堆積、體心立方堆積、面心立方最密堆積、六方最密堆積,其配位數(shù)分別6、8、12、12.
2.4雜化軌道類(lèi)型與分子構(gòu)型
3.1氫鍵的存在對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響
氫鍵是H原子特有的性質(zhì),半徑很小的H原子與電負(fù)性大的X(符合條件的有F、O、N)形成共價(jià)鍵后,由于X吸引價(jià)電子能力大,使H幾乎成為“裸露”的質(zhì)子,由于質(zhì)子的半徑特別小,可以與另一個(gè)電負(fù)性大的Y相互作用形成氫鍵,一般表示為X—H…Y,X—H鍵是共價(jià)鍵,其中H…Y的結(jié)合力就是氫鍵.氫鍵是介于化學(xué)鍵和分子間作用力之間的一種特殊的作用,其強(qiáng)度遠(yuǎn)小于化學(xué)鍵,略大于分子間作用力.氫鍵分為分子間氫鍵、分子內(nèi)氫鍵2種.如HF、H2O、HCOOH可以結(jié)合為(HF)n、(H2O)n、(HCOOH)n.分子間形成的氫鍵會(huì)使物質(zhì)的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)升高.
A第4周期元素中,錳原子價(jià)電子層中未成對(duì)電子數(shù)最多;
B第2周期主族元素的原子半徑隨核電荷數(shù)增大依次減小;
C鹵素氫化物中,HCl的沸點(diǎn)最低的原因是其分子間的范德華力最小;
D價(jià)層電子對(duì)互斥理論中,π鍵電子對(duì)數(shù)不計(jì)入中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)
3.2分子晶體與原子晶體、離子晶體、金屬晶體的結(jié)構(gòu)微粒、微粒間作用力的區(qū)別
晶體熔、沸點(diǎn)的比較方法: 1) 不同晶體類(lèi)型的物質(zhì),一般情況下,熔、沸點(diǎn)由高到低順序?yàn)樵泳w、離子晶體、分子晶體,而金屬晶體的熔、沸點(diǎn)差異較大,有的很高(鎢),有的很低(汞).2) 原子晶體:原子半徑越大,共價(jià)鍵越長(zhǎng),共價(jià)鍵就越弱,熔、沸點(diǎn)越低;離子晶體:離子所帶電荷越多,離子半徑越小,則離子鍵越強(qiáng),熔、沸點(diǎn)越高;金屬晶體:金屬陽(yáng)離子帶的電荷越多,半徑越小,金屬鍵越強(qiáng),熔、沸點(diǎn)越高;分子晶體:組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,一般相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用力越強(qiáng),熔、沸點(diǎn)越高;組成和結(jié)構(gòu)不相似的物質(zhì),分子的極性越大,熔、沸點(diǎn)越高;若分子間存在氫鍵,則熔、沸點(diǎn)會(huì)反常高. 3) 對(duì)于有明顯狀態(tài)差異的物質(zhì),根據(jù)常溫下?tīng)顟B(tài)進(jìn)行判斷.
表2
Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu),微粒之間存在的作用力是________.
3.3根據(jù)晶胞確定晶體的組成并進(jìn)行相關(guān)計(jì)算
1) 用均攤的方法來(lái)確定晶體的化學(xué)式(圖1).
圖1
空間利用率=[V(球總體積)/V(晶胞體積)]×100%.
注意單位換算: 1m=10dm=102cm=103mm=106μm=109nm=1012pm.
圖2
圖3
黑龍江省大慶市第五十六中學(xué))